grandisol | 30820-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: grandisol
• 英文别名: (+)-cis-2-Isopropenyl-1-methylcyclobutanaethanol；2-[(1R,2S)-1-methyl-2-prop-1-en-2-ylcyclobutyl]ethanol
• CAS: 30820-22-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: SJKPJXGGNKMRPD-VHSXEESVSA-N

物化性质

• 沸点：
  209.9±9.0℃ (760 Torr)
• 密度：
  0.907±0.06 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)
• 闪点：
  78.5±15.0℃
• LogP：
  2.736 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  grandisol 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 (1R,2S,6R)-2-hydroxymethyl-2,6-dimethyl-3-oxabicyclo[4.2.0]octane
  参考文献：
  名称：

  （1R，2S，6R）-Papayanal：一种由番石榴象鼻Conotrachelus psidii（鞘翅目：Curculionidae）释放的新的雄性特定挥发性化合物。

  摘要：

  番石榴象鼻虫（Conotrachelus psidii）是番石榴（Psidium guajava L.）的一种侵害性害虫，会对果实内部造成不可挽回的损害。通过顶空固相微萃取或在聚合物吸附剂上动态顶空收集分别收集雄性和雌性昆虫的挥发性化合物，并通过GC-MS进行比较分析。（1R，2S，6R）-2-羟甲基-2,6-二甲基-3-氧杂双环[4.2.0]辛烷（papayanol）和（1R，2S，6R）-2,6-二甲基-3-氧杂双环[ 4.2.0]辛烷-2-甲醛（木瓜醛）被鉴定为（分别为9：1的）男性雄性番石榴象鼻虫挥发物。通过将光谱数据（EIMS）和色谱数据（保留时间）与合成纯化合物的数据进行比较，可以确认木瓜的结构。在Y型管嗅仪生物测定法中研究了上述化合物的行为响应，

  DOI：

  10.1080/09168451.2015.1136877
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基丁-3-烯醛 在 Celite 2,6-二甲基吡啶 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 五氯化磷 、 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 grandisol
  参考文献：
  名称：

  通过3-环氧亚氨基-1,4,4-三甲基双环[3.2.0]庚烷的立体选择性外消旋大黄醇的全合成。改进的实用程序

  摘要：

  通过改进的方法，通过1,4,4-三甲基双环β3.2.0β庚烷-3-酮及其肟立体选择性地得到（±）大丁酚。通过两种途径合成了2,5,5-Trimethylhept-1,6-dien-4-ol，即开链分子。以光双环化为关键步骤，将其转化为（）格兰地索。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96088-0

文献信息

• An Asymmetric Synthesis of (+)-Grandisol, a Constituent of the Aggregation Pheromone of the Cotton Boll Weevil, via a Kinetic Resolution
  作者：David P. G. Hamon、Kellie L. Tuck

  DOI：10.1021/jo000853+

  日期：2000.11.1

  A novel approach to the asymmetric synthesis of (+)-grandisol, (1R, 2S)-isopropenyl-1-methylcyclobutaneethanol, involves the use of catalytic kinetic resolution of a primary allylic alcohol, [(1RS, 5SR)-5-methylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-2-yl] methanol. The allylic alcohol is prepared in four steps from simple achiral materials involving the use of a modified Shapiro reaction. The resolved alcohol (95%

  一种新的不对称合成（+）-大醇，（1R，2S）-异丙烯基-1-甲基环丁烷醇的新方法，涉及催化动力学拆分伯烯丙基醇[[（1RS，5SR）-5-甲基双环[ 3.2.0]庚-2-烯-2-基]甲醇。由简单的非手性材料分四个步骤制备烯丙醇，涉及使用改良的Shapiro反应。然后将拆分的醇（95％ee）分两步还原为相应的甲基烯烃，（1S，5R）-2,5-二甲基双环[3.2.0]庚-2-烯。通过改进的文献方法，通过三个步骤将该烯烃转化为（+）-大丁醇（95％ee）。
• Enantio- and Diastereo-Selective Synthesis of (+)-Grandisol
  作者：Koichi Narasaka、Hiroyuki Kusama、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.64.1471

  日期：1991.5

  (+)-Grandisol, an insect pheromone having cyclobutane skeleton, is synthesized enantio- and diastereo-selectively. The key steps in the synthesis are the asymmetric [2+2] cycloaddition reaction cat...

  (+)-Grandisol 是一种具有环丁烷骨架的昆虫信息素，通过对映和非对映选择性合成。合成的关键步骤是不对称[2+2]环加成反应催化...
• Réaction d'ions cétene-iminiums avec différentes oléfines: un nouveau mode d'acces au (±)-grandisol. Au (±)-fragranol et aux éthers méthyliques correspondants
  作者：Jean-Claude Grandguillot、Francis Rouessac

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87126-x

  日期：1991.1

  preparation of grandisol, fragranol and several related cyclobutanic by-products by procedures employing a [2+2] cycloaddition reaction between an olefine and a ketene-iminium cation generated in situ from an α-chloroenamine. The regio- and stereospecificity of these cyclization reactions are studied.

  我们在这里描述了通过在烯烃与从α-氯亚胺原位生成的烯酮-亚胺基阳离子之间进行[2 + 2]环加成反应的方法，制备大丁香酚，香茅醇和几种相关的环丁烷副产物。研究了这些环化反应的区域和立体特异性。
• HOST CELLS AND METHODS USEFUL FOR PRODUCING UNNATURAL TERPENOIDS USING A NOVEL ARTIFICIAL METALLOENZYME
  申请人：The Regents of the University of California

  公开号：US20210284972A1

  公开（公告）日：2021-09-16

  The present invention provides for a genetically modified host cell capable of producing an unnatural compound, such as terpenoid, comprising a P450 enzyme comprising an artificial cofactor, and the host cell is capable of uptaking the artificial cofactor by comprising a heterologous heme transport transmembrane protein, or homologue thereof.

  本发明提供了一种基因改造宿主细胞，能够产生一种不自然化合物，例如萜类化合物，包括含有人工辅因子的P450酶，该宿主细胞能够通过含有异源血红素转运跨膜蛋白或其同源物来吸收人工辅因子。
• Ring-Expansion Induced 1,2-Metalate Rearrangements: Highly Diastereoselective Synthesis of Cyclobutyl Boronic Esters
  作者：Durga Prasad Hari、Joseph C. Abell、Valerio Fasano、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.0c00813

  日期：2020.3.25

  2-migrations. Normally, such shifts are induced by α-leaving groups or by reactions of alkenyl boro-nates with electrophiles. Herein, we present a new strategy to in-duce 1,2-metallate rearrangement, via ring expansion of vinylcyclo-propyl boronate complexes activated by electrophiles. This leads to a cyclopropane-stabilized carbocation which triggers ring expansion and concomitant 1,2-metallate rearrangement

  有机硼化合物的广泛合成用途源于它们易于进行 1,2-迁移的能力。通常，这种转变是由α-离去基团或由烯基硼酸酯与亲电子试剂的反应引起的。在此，我们提出了一种新策略，通过亲电子试剂激活的乙烯基环丙基硼酸酯络合物的环扩张来诱导 1,2-金属化物重排。这导致环丙烷稳定的碳正离子引发环膨胀和伴随的 1,2-金属盐重排。这种新工艺提供了具有高水平非对映选择性的药用相关 1,2-取代环丁基硼酸酯。可以使用范围广泛的有机锂和格氏试剂、亲电子试剂和乙烯基环丙基硼酸酯。该方法被应用于 (±)-格兰地醇的短期立体选择性合成。