cis-1-methyl-2-(1-methylethenyl)-cyclobutaneacetic acid | 29578-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis-1-methyl-2-(1-methylethenyl)-cyclobutaneacetic acid
• 英文别名: cis-(+/-)2-isopropenyl-1-methylcyclobutaneacetic acid；c-2-isopropenyl-1-methyl-r-1-cyclobutaneacetic acid；2-Isopropenyl-1-methylcyclobutanessigsaeure；Rxfmeouuwjybld-wcbmzhexsa-；2-[(1R,2S)-1-methyl-2-prop-1-en-2-ylcyclobutyl]acetic acid
• CAS: 29578-30-1；53171-67-8；55760-16-2；68225-43-4；68225-44-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: RXFMEOUUWJYBLD-WCBMZHEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1-methyl-2-(1-methylethenyl)-cyclobutaneacetic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 grandisol
  参考文献：
  名称：

  (±)-Grandisol的立体控制合成

  摘要：

  描述了一种合成grandisol的方法。通往环丁烷核心的路线依赖于有效的分子内 [2+2] 环加成，在环丁烷环的相邻侧链上建立所需的顺式环融合。使用新的两步锂/卤化物认证程序，norgrandisol 有效地转化为grandisol。这种新方法能够以 22% 的总产率从市售起始材料分五步合成grandisol。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1719910
• 作为产物：
  描述：

  1,4,4-trimethyl-cis-bicyclo<3.2.0>heptan-2-one 在 氢氧化钾 、 氯化亚砜 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 cis-1-methyl-2-(1-methylethenyl)-cyclobutaneacetic acid
  参考文献：
  名称：

  香芹酮向外消旋格兰迪溶胶的转化

  摘要：

  Grandisol (1) 是雄性棉铃象鼻虫释放的信息素复合物的成分之一。我们报告了容易获得的丁香酮 (3)，通过光异构体 4，以 20% 的总产率转化为 Grandisol。合成中的一个关键步骤是将肟 15 进行贝克曼裂解，分三步从 4 衍生到亚硝酸盐 16。水解 16，然后进行氢化物还原，得到格兰迪醇 (1)。

  DOI：

  10.1139/v74-206

文献信息

• An Asymmetric Synthesis of (+)-Grandisol, a Constituent of the Aggregation Pheromone of the Cotton Boll Weevil, via a Kinetic Resolution
  作者：David P. G. Hamon、Kellie L. Tuck

  DOI：10.1021/jo000853+

  日期：2000.11.1

  A novel approach to the asymmetric synthesis of (+)-grandisol, (1R, 2S)-isopropenyl-1-methylcyclobutaneethanol, involves the use of catalytic kinetic resolution of a primary allylic alcohol, [(1RS, 5SR)-5-methylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-2-yl] methanol. The allylic alcohol is prepared in four steps from simple achiral materials involving the use of a modified Shapiro reaction. The resolved alcohol (95%

  一种新的不对称合成（+）-大醇，（1R，2S）-异丙烯基-1-甲基环丁烷醇的新方法，涉及催化动力学拆分伯烯丙基醇[[（1RS，5SR）-5-甲基双环[ 3.2.0]庚-2-烯-2-基]甲醇。由简单的非手性材料分四个步骤制备烯丙醇，涉及使用改良的Shapiro反应。然后将拆分的醇（95％ee）分两步还原为相应的甲基烯烃，（1S，5R）-2,5-二甲基双环[3.2.0]庚-2-烯。通过改进的文献方法，通过三个步骤将该烯烃转化为（+）-大丁醇（95％ee）。
• A new asymmetric synthesis of (+)-grandisol via a kinetic resolution
  作者：David P.G. Hamon、Kellie L. Tuck

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01605-6

  日期：1999.10

  A novel approach to the asymmetric synthesis of (+)-grandisol involves the use of catalytic kinetic resolution of a primary allylic alcohol. The allylic alcohol is prepared in 4 steps from simple achiral materials and the resolved alcohol (95%e.e.) is reduced in 2 steps to the corresponding methyl alkene. This alkene is converted to (+)-grandisol (95%e.e.).

  （+）-大丁醇的不对称合成的新方法涉及伯烯丙基醇的催化动力学拆分。由简单的非手性材料分四步制备烯丙醇，然后分两步将拆分的醇（95％ee）还原为相应的甲基烯烃。该烯烃被转化为（+）-大醇（95％ee）。
• Synthesis of the both enantiomers of grandisol, the boll weevil pheromone
  作者：K. Mori

  DOI：10.1016/0040-4020(78)88139-3

  日期：1978.1

  Optically active forms of grandisol (2-isopropenyl-1-methylcyclobutane ethanol, 1 and 1') were synthesized from optically active 5-carboxybicyclo[3.2.0]heptan-2-one (2 and its antipode), obtained by resolving the racemate. The optical purities of the synthetic products were determined by the NMR studies using a chiral shift reagent and shown to be 80%. The [α]D values of our synthetic grandisols were

  旋光性形式的大丁醇（2-异丙烯基-1-甲基环丁烷乙醇，1和1 '）是通过拆分外消旋体而获得的旋光性5-羧基双环[3.2.0]庚烷-2-酮（2及其对映体）合成的。合成产物的光学纯度通过使用手性位移试剂的NMR研究确定，显示为80％。我们的合成大单体的[α] D值为±20°（校正后），与马格纳斯的合成（+）-大三角醇（校正后为+ 18.5°）一致，与自然信息素的报道值（+50±10°）不同）。
• Tereoselective total synthesis of racemic grandisol
  作者：Goffredo Rosini、Emanuela Marotta、Marino Petrini、Roberto Ballini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82358-9

  日期：1985.1

  (±) Grandisol has been stereoselectively synthesized in a 31% overall yield by a practical and convenient procedure employing the Salomon photobicyclization as the key-step.

  （±）Grandisol是通过实用且方便的方法，以Salomon光双环化为关键步骤，以31％的总收率立体合成的。
• Practical preparation of bicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-ones and its utilisation in stereoselective total synthesis of grandisol and lineatin via a versatile intermediate.
  作者：Giovanni Confalonieri、Emanuela Marotta、Franco Rama、Paolo Righi、Goffredo Rosini、Rossella Serra、Francesca Venturelli

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81119-4

  日期：1994.3

  devised for racemic grandisol and lineatin, two important components of pheromonic blends. They are based on the utilisation of 1,4-dimethylbicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-one as a pivotal intermediate. This compound, as well as other bicyclo[3.2.0]hept-3-en-6-ones, are now easily available by a practical bicyclization of the corresponding 3-hydroxy-6-alkenoic acids.

  已经为外消旋的香兰地松和利奈汀（信息素混合物的两个重要组成部分）设计了新的有效的立体选择性总合成物。它们基于利用1，4-二甲基双环[3.2.0] hept-3-en-6-one作为关键中间体。该化合物以及其他双环[3.2.0]庚-3-烯-6-酮现在可以通过相应的3-羟基-6-链烯酸的实际双环化反应轻松获得。

表征谱图