allyl [methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranosyluronate]-(1->4)-O-2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside | 628281-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl [methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranosyluronate]-(1->4)-O-2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: allyl [methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glycopyranosyluronate]-(1->4)-O-2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glycopyranoside；allyl (methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranosyluronate)(1→4)-O-2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside；methyl (2S,3S,4S,5R,6R)-6-[(2R,3S,4R,5R,6S)-5-azido-4-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-6-prop-2-enoxyoxan-3-yl]oxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,5-bis(phenylmethoxy)oxane-2-carboxylate
• CAS: 628281-92-5
• 化学式: C₅₂H₅₇N₃O₁₂
• 分子量: 916.037
• InChiKey: ZLBLRIVWLYPRKP-DUBJYRSKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl [methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranosyluronate]-(1->4)-O-2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以96%的产率得到allyl (methyl 2,3-di-O-benzyl-β-D-glucopyranosyluronate)-(1->4)-2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glycopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖胺聚糖寡糖的合成——远程 N-乙酰基对三氯乙酰亚胺介导的偶联的意外抑制作用

  摘要：

  为了制备还原端含有 N-乙酰化葡糖胺的生物学相关硫酸乙酰肝素 (HS) 四糖片段，我们研究了 2-叠氮葡萄糖三氯乙酰亚胺二糖供体 1 与一系列 4'-OH-糖醛酸二糖受体之间的糖基化反应在还原末端带有 N-乙酰氨基葡萄糖。虽然我们尝试了几种缩合条件，但没有形成四糖。我们表明这些反应的失败是由于 N-乙酰基的存在，它抑制了三氯乙酰亚胺介导的糖基化，因为一旦 N-乙酰基被叠氮化物取代，类似的反应就会顺利进行。在后一种情况下，我们表明，仔细优化溶剂系统是在 1 与 GlcUA 受体的 4-OH 偶联反应中获得高产率和 α-立体选择性的有效方法。因此，在 THF/Et2O (9:1) 系统中，我们获得了 GlcUA-β-(1→4)-GlcN3-α-(1→4)-GlcUA-β-(1→4)-GlcN3 四糖 16α /β 的分离产率为 90%，α/β 比为 92:8，而使用 CH2Cl2 时的产率为 57%，α/β

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300791
• 作为产物：
  描述：

  allyl [4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-β-D-glucopyranosyl]-(1->4)-O-2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside 在 三乙基硅烷 、 氢氧化钾 、 草酰氯 、 二氯苯酚溴酯 、 碘 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 allyl [methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranosyluronate]-(1->4)-O-2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  用于合成硫酸乙酰肝素片段的三种构件的有效制备：走向高变区低聚糖的组合合成

  摘要：

  描述了获得适当保护的 L-艾杜糖醛酸单糖供体 4 和 5 以及 2-叠氮葡萄糖受体 6 和 7 的新的多克路线。然后通过有效和区域选择性的保护基操作，从这些化合物制备 L-艾杜糖醛酸和 D-葡萄糖醛酸二糖 1-3。这些二糖构成了合成代表这种多糖异质区域的硫酸乙酰肝素片段的组合方法的基础。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300254

文献信息

• p-Methoxybenzyl-N-phenyl-2,2,2-trifluoroacetimidate: a versatile reagent for mild acid catalyzed etherification
  作者：Nadine Barroca-Aubry、Mohamed Benchekroun、Filipe Gomes、David Bonnaffé

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.07.066

  日期：2013.9

  PMB-NPTFA la is a new month bench stable and powerful reagent for the formation of PMB ethers. Several alcohols were protected in high yields and short reaction times, using low reagent loading and small catalytic amounts of Bi(OTf)(3). The mild conditions of the reaction confer a good orthogonality to acid- and base-sensitive protecting groups. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Repairing the Thiol-Ene Coupling Reaction
  作者：Guillaume Povie、Anh-Tuan Tran、David Bonnaffé、Jacqueline Habegger、Zhaoyu Hu、Christine Le Narvor、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/anie.201309984

  日期：2014.4.7

  AbstractThiol‐ene coupling (TEC) reactions emerged as one of the most useful processes for coupling different molecular units under reaction mild conditions. However, TEC reactions involving weak CH bonds (allylic and benzylic fragments) are difficult to run and often low yielding. Mechanistic studies demonstrate that hydrogen‐atom transfer processes at allylic and benzylic positions are responsible for the lack of efficiency of the radical‐chain process. These competing reactions cannot be prevented, but reported herein is a method to repair the chain process by running the reaction in the presence of triethylborane and catechol. Under these reaction conditions, a unique repair mechanism leads to an efficient chain reaction, which is demonstrated with a broad range of anomeric O‐allyl sugar derivatives including mono‐, di‐, and tetrasaccharides bearing various functionalities and protecting groups.
• Efficient Preparation of Three Building Blocks for the Synthesis of Heparan Sulfate Fragments: Towards the Combinatorial Synthesis of Oligosaccharides from Hypervariable Regions
  作者：Ollivier Gavard、Yaël Hersant、Jocelyne Alais、Véronique Duverger、Anna Dilhas、Alison Bascou、David Bonnaffé

  DOI：10.1002/ejoc.200300254

  日期：2003.9

  described. The L-iduronyl and D-glucuronyl disaccharides 1−3 were then prepared from these compounds, by means of efficient and regioselective protective group manipulations. These disaccharides form the basis of a combinatorial approach toward the synthesis of heparan sulfate fragments representative of the heterogeneous regions of this polysaccharide. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  描述了获得适当保护的 L-艾杜糖醛酸单糖供体 4 和 5 以及 2-叠氮葡萄糖受体 6 和 7 的新的多克路线。然后通过有效和区域选择性的保护基操作，从这些化合物制备 L-艾杜糖醛酸和 D-葡萄糖醛酸二糖 1-3。这些二糖构成了合成代表这种多糖异质区域的硫酸乙酰肝素片段的组合方法的基础。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Synthesis of Glycosaminoglycan Oligosaccharides− An Unexpected Inhibitory Effect of a RemoteN-Acetyl Group upon Trichloroacetimidate-Mediated Couplings
  作者：Ricardo Lucas、Daniel Hamza、André Lubineau、David Bonnaffé

  DOI：10.1002/ejoc.200300791

  日期：2004.5

  due to the presence of the N-acetyl group, which inhibits the trichloroacetimidate-mediated glycosylation, since the analogous reaction proceeds smoothly once the N-acetyl group has been replaced by an azide. In the latter case, we show that the careful optimisation of the solvent system is a powerful way to obtain high yields and α-stereoselectivity in coupling reactions of 1 with the 4-OH of a GlcUA

  为了制备还原端含有 N-乙酰化葡糖胺的生物学相关硫酸乙酰肝素 (HS) 四糖片段，我们研究了 2-叠氮葡萄糖三氯乙酰亚胺二糖供体 1 与一系列 4'-OH-糖醛酸二糖受体之间的糖基化反应在还原末端带有 N-乙酰氨基葡萄糖。虽然我们尝试了几种缩合条件，但没有形成四糖。我们表明这些反应的失败是由于 N-乙酰基的存在，它抑制了三氯乙酰亚胺介导的糖基化，因为一旦 N-乙酰基被叠氮化物取代，类似的反应就会顺利进行。在后一种情况下，我们表明，仔细优化溶剂系统是在 1 与 GlcUA 受体的 4-OH 偶联反应中获得高产率和 α-立体选择性的有效方法。因此，在 THF/Et2O (9:1) 系统中，我们获得了 GlcUA-β-(1→4)-GlcN3-α-(1→4)-GlcUA-β-(1→4)-GlcN3 四糖 16α /β 的分离产率为 90%，α/β 比为 92:8，而使用 CH2Cl2 时的产率为 57%，α/β