[methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glycopyranosyluronate]-(1->4)-(2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α,β-D-glycopyranosyluronate)trichloroacetimidate | 952721-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glycopyranosyluronate]-(1->4)-(2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α,β-D-glycopyranosyluronate)trichloroacetimidate
• 英文别名: methyl (2S,3S,4S,5R,6R)-6-[(2R,3S,4R,5R)-5-azido-4-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-6-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-3-yl]oxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,5-bis(phenylmethoxy)oxane-2-carboxylate
• CAS: 952721-49-2
• 化学式: C₅₁H₅₃Cl₃N₄O₁₂
• 分子量: 1020.36
• InChiKey: TUTWTFLERKVMOF-DZDJZSGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  70
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  157
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl (methyl 2,3-di-O-benzyl-β-D-glucopyranosyluronate)-(1->4)-2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glycopyranoside 、 [methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glycopyranosyluronate]-(1->4)-(2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α,β-D-glycopyranosyluronate)trichloroacetimidate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  糖胺聚糖寡糖的合成——远程 N-乙酰基对三氯乙酰亚胺介导的偶联的意外抑制作用

  摘要：

  为了制备还原端含有 N-乙酰化葡糖胺的生物学相关硫酸乙酰肝素 (HS) 四糖片段，我们研究了 2-叠氮葡萄糖三氯乙酰亚胺二糖供体 1 与一系列 4'-OH-糖醛酸二糖受体之间的糖基化反应在还原末端带有 N-乙酰氨基葡萄糖。虽然我们尝试了几种缩合条件，但没有形成四糖。我们表明这些反应的失败是由于 N-乙酰基的存在，它抑制了三氯乙酰亚胺介导的糖基化，因为一旦 N-乙酰基被叠氮化物取代，类似的反应就会顺利进行。在后一种情况下，我们表明，仔细优化溶剂系统是在 1 与 GlcUA 受体的 4-OH 偶联反应中获得高产率和 α-立体选择性的有效方法。因此，在 THF/Et2O (9:1) 系统中，我们获得了 GlcUA-β-(1→4)-GlcN3-α-(1→4)-GlcUA-β-(1→4)-GlcN3 四糖 16α /β 的分离产率为 90%，α/β 比为 92:8，而使用 CH2Cl2 时的产率为 57%，α/β

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300791
• 作为产物：
  描述：

  allyl [methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranosyluronate]-(1->4)-O-2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside 在 [Ir(C₈H₁₄)(PMe₂Ph)2][PF₆] 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 [methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glycopyranosyluronate]-(1->4)-(2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α,β-D-glycopyranosyluronate)trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  糖胺聚糖寡糖的合成——远程 N-乙酰基对三氯乙酰亚胺介导的偶联的意外抑制作用

  摘要：

  为了制备还原端含有 N-乙酰化葡糖胺的生物学相关硫酸乙酰肝素 (HS) 四糖片段，我们研究了 2-叠氮葡萄糖三氯乙酰亚胺二糖供体 1 与一系列 4'-OH-糖醛酸二糖受体之间的糖基化反应在还原末端带有 N-乙酰氨基葡萄糖。虽然我们尝试了几种缩合条件，但没有形成四糖。我们表明这些反应的失败是由于 N-乙酰基的存在，它抑制了三氯乙酰亚胺介导的糖基化，因为一旦 N-乙酰基被叠氮化物取代，类似的反应就会顺利进行。在后一种情况下，我们表明，仔细优化溶剂系统是在 1 与 GlcUA 受体的 4-OH 偶联反应中获得高产率和 α-立体选择性的有效方法。因此，在 THF/Et2O (9:1) 系统中，我们获得了 GlcUA-β-(1→4)-GlcN3-α-(1→4)-GlcUA-β-(1→4)-GlcN3 四糖 16α /β 的分离产率为 90%，α/β 比为 92:8，而使用 CH2Cl2 时的产率为 57%，α/β

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300791

文献信息

• Synthesis of Glycosaminoglycan Oligosaccharides− An Unexpected Inhibitory Effect of a RemoteN-Acetyl Group upon Trichloroacetimidate-Mediated Couplings
  作者：Ricardo Lucas、Daniel Hamza、André Lubineau、David Bonnaffé

  DOI：10.1002/ejoc.200300791

  日期：2004.5

  due to the presence of the N-acetyl group, which inhibits the trichloroacetimidate-mediated glycosylation, since the analogous reaction proceeds smoothly once the N-acetyl group has been replaced by an azide. In the latter case, we show that the careful optimisation of the solvent system is a powerful way to obtain high yields and α-stereoselectivity in coupling reactions of 1 with the 4-OH of a GlcUA

  为了制备还原端含有 N-乙酰化葡糖胺的生物学相关硫酸乙酰肝素 (HS) 四糖片段，我们研究了 2-叠氮葡萄糖三氯乙酰亚胺二糖供体 1 与一系列 4'-OH-糖醛酸二糖受体之间的糖基化反应在还原末端带有 N-乙酰氨基葡萄糖。虽然我们尝试了几种缩合条件，但没有形成四糖。我们表明这些反应的失败是由于 N-乙酰基的存在，它抑制了三氯乙酰亚胺介导的糖基化，因为一旦 N-乙酰基被叠氮化物取代，类似的反应就会顺利进行。在后一种情况下，我们表明，仔细优化溶剂系统是在 1 与 GlcUA 受体的 4-OH 偶联反应中获得高产率和 α-立体选择性的有效方法。因此，在 THF/Et2O (9:1) 系统中，我们获得了 GlcUA-β-(1→4)-GlcN3-α-(1→4)-GlcUA-β-(1→4)-GlcN3 四糖 16α /β 的分离产率为 90%，α/β 比为 92:8，而使用 CH2Cl2 时的产率为 57%，α/β