(+/-)-11-desbromoarborescidine C

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-11-desbromoarborescidine C
• 英文别名: desbromoarborescidine C；(5S,9S)-4-methyl-4,10-diazatetracyclo[8.6.1.05,17.011,16]heptadeca-1(17),11,13,15-tetraen-9-ol
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂O
• 分子量: 256.348
• InChiKey: FFHFXMISRGNTKW-GJZGRUSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-11-desbromoarborescidine C 在 伯吉斯试剂 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到(±)-debromoarborescidine
  参考文献：
  名称：

  通过 α,β-不饱和羰基异构化的钯催化 α-氨基 C-H 官能化

  摘要：

  通过 α,β-不饱和羰基（包括酯、酮和酰胺）的异构化，钯催化的区域选择性 α-氨基 C-H 官能化已经建立，可轻松获得各种三环 1,2,3,4-四氢- b -咔啉、氮杂吲哚、2,3,4,5-四氢-1 H-吡啶并[4,3- b ]吲哚、4,5,6,7-四氢-1 H-吡咯并[2,3- c ]吡啶，1,2,3,4-四氢吡嗪-[1,2- a]吲哚、吡喃稠合吲哚和四氢异喹啉，产率良好至极好。这种转化表现出高区域选择性、优异的官能团耐受性和可扩展性。此外，该方法还被用作全合成去溴二溴环胺 A、B 和 C 的关键步骤。初步机理研究表明，钯催化剂不仅形成 [Pd-H] 以促进 α,β-不饱和的异构化羰基，但也起到路易斯酸的作用，用于最终的质子化/环化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04164
• 作为产物：
  描述：

  N(omega)-甲基色胺 在 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 (+/-)-11-desbromoarborescidine C
  参考文献：
  名称：

  溴化海洋生物碱（±）-阿糖胞苷A，B和C的合成

  摘要：

  描述了从6-溴-（N-甲基）色胺的直接合成溴化海洋生物碱阿糖胞苷A（1），B（2）和C（3）的方法。的平衡，碱性和酸性条件下被发现之间存在反式-和顺式-异构体3和4。光谱数据表明，异构体4的结构与最近从海洋被膜植物假单胞菌假单胞菌中分离出的鉴定为阿糖胞苷D的化合物不符。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00306-8

文献信息

• Brønsted Acid-Catalyzed Highly Stereoselective Arene-Ynamide Cyclizations. A Novel Keteniminium Pictet−Spengler Cyclization in Total Syntheses of (±)-Desbromoarborescidines A and C
  作者：Yanshi Zhang、Richard P. Hsung、Xuejun Zhang、Jian Huang、Brian W. Slafer、Allison Davis

  DOI：10.1021/ol0473391

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] A Bronsted acid-catalyzed highly stereoselective arene-ynamide cyclization is described. These reactions constitute a keteniminium variant of Pictet-Spengler cyclizations, leading to efficient synthesis of nitrogen heterocycles and related alkaloids. Total syntheses of desbromoarborescidines A and C are illustrated here as first applications of this methodology.

  [反应：见正文]描述了布朗斯台德酸催化的高度立体选择性的芳烃-氨酰胺环化反应。这些反应构成了Pictet-Spengler环化的酮亚胺变体，导致氮杂环和相关生物碱的有效合成。脱溴阿糖胞苷A和C的总合成作为该方法的首次应用在此处说明。
• Enantioselective Total Synthesis of Desbromoarborescidines A–C and the Formal Synthesis of (<i>S</i>)-Deplancheine
  作者：Pravat Mondal、Narshinha P. Argade

  DOI：10.1021/jo401079v

  日期：2013.7.5

  Starting from Boc-protected tryptamine and (S)-tetrahydro-5-oxo-2-furancarboxylic acid, facile enantioselective total synthesis of desbromoarborescidines A–C and the formal synthesis of (S)-deplancheine have been accomplished via a common intermediate (S)-indolo[2,3-a]quinolizine. Synthesis of enantiomerically pure (S)-acetoxyglutarimide, stereoselective reductive intramolecular cyclization, hydroxyl

  从Boc-保护的色胺和（起始小号） -四氢-5-氧代-2-呋喃甲酸，desbromoarborescidines A-C和（正式合成的容易对映选择性全合成小号）-deplancheine已经通过一个共同的中间体（已经完成小号）-吲哚并[2,3- a ]喹诺嗪。对映体纯的（S）-乙酰氧基戊二酰亚胺的合成，立体选择性还原分子内环化，羟基辅助的原位N -Boc脱保护，黄原酸酯的选择性脱氧和内酰胺水解，然后在分子内环化中适当交换氮区域选择性。决定性的步骤。
• Enantioselective total synthesis of (+)-arborescidine C and related tetracyclic indole alkaloids using organocatalysis
  作者：Vishal M. Sheth、Bor-Cherng Hong、Gene-Hsiang Lee

  DOI：10.1039/c7ob00473g

  日期：——

  A concise and enantioselective synthesis of the tetracyclic indoles, including the naturally occurring compounds (+)-arborescidine C and (+)-arborescidine B, was achieved by the key step of Pictet–Spengler cyclization reaction with a Jacobsen-type thiourea organocatalyst. The synthetic process was further demonstrated in a pot-economy strategy and was achieved in a one-pot operation.

  通过与雅各布森型硫脲有机催化剂进行Pictet-Spengler环化反应的关键步骤，可以实现包括自然存在的化合物（+）-碳硼烷C和（+）-碳硼烷B在内的四环吲哚的简明和对映选择性合成。合成工艺在锅经济策略中得到了进一步证明，并在一锅操作中得以实现。
• Antiproliferative activity of arborescidine alkaloids and derivatives
  作者：Leonardo S. Santos、Cristina Theoduloz、Ronaldo A. Pilli、Jaime Rodriguez

  DOI：10.1016/j.ejmech.2009.04.005

  日期：2009.9

  Current issues in cancer research involve searching for novel anticancer compounds that can be used to regulate the cell cycle and lead to more effective treatments of tumors. In this study, it was hypothesized that possessing a cyclic alkaloid similar to harmine, arborescidines can disrupt the proliferative state of cancer cells and block the activity of topoisomerases. The antiproliferative activity of arborescidines A-C and their derivatives was evaluated in vitro against four human tumor cell lines: gastric adenocarcinoma, lung cancer, bladder carcinoma and leukemia. Assuming the mechanism of action by topoisomerase II binding model, the compounds possessing the greatest activity had nonpolar side-chain into hydrophobic binding region on the DNA/topo II complex. (C) 2009 Elsevier Masson SAS. All rights reserved.
• Palladium-Catalyzed α-Amino C–H Functionalization via Isomerization of α,β-Unsaturated Carbonyls
  作者：Shao-Jie Cheng、Gang Wang、Kui Liu、Zhi-Shi Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04164

  日期：2022.1.28

  amides has been established, providing an easy access to a wide array of tricyclic 1,2,3,4-tetrahydro-b-carbolines, azepinoindoles, 2,3,4,5-tetrahydro-1H-pyrido[4,3-b]indoles, 4,5,6,7-tetrahydro-1H-pyrrolo[2,3-c]pyridines, 1,2,3,4-tetrahydropyrazino-[1,2-a]indoles, pyran-fused indoles, and tetrahydroisoquinolines in good to excellent yields. This transformation showed high regioselectivity, excellent

  通过 α,β-不饱和羰基（包括酯、酮和酰胺）的异构化，钯催化的区域选择性 α-氨基 C-H 官能化已经建立，可轻松获得各种三环 1,2,3,4-四氢- b -咔啉、氮杂吲哚、2,3,4,5-四氢-1 H-吡啶并[4,3- b ]吲哚、4,5,6,7-四氢-1 H-吡咯并[2,3- c ]吡啶，1,2,3,4-四氢吡嗪-[1,2- a]吲哚、吡喃稠合吲哚和四氢异喹啉，产率良好至极好。这种转化表现出高区域选择性、优异的官能团耐受性和可扩展性。此外，该方法还被用作全合成去溴二溴环胺 A、B 和 C 的关键步骤。初步机理研究表明，钯催化剂不仅形成 [Pd-H] 以促进 α,β-不饱和的异构化羰基，但也起到路易斯酸的作用，用于最终的质子化/环化。