2-[(1R,2R,4R,7R,12R)-8-oxo-2-tetracyclo[5.3.2.02,4.04,12]dodecanyl]acetic acid | 1192061-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-[(1R,2R,4R,7R,12R)-8-oxo-2-tetracyclo[5.3.2.02,4.04,12]dodecanyl]acetic acid
• CAS: 1192061-17-8
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: RSPVFDHBVOYGKS-BEDWUZKKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl triphenylphosphonium bromide 、 2-[(1R,2R,4R,7R,12R)-8-oxo-2-tetracyclo[5.3.2.02,4.04,12]dodecanyl]acetic acid 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 以62%的产率得到echinopine A
  参考文献：
  名称：

  （+）-海胆碱A和B的总合成：绝对立体化学的测定

  摘要：

  首次新颖的3,5,5,7-倍半萜（+）-Echinopine A（1）和B（2）的总合成。从而证实了所提出的结构，并确定了绝对立体化学。主要特征是（1）通过Myers的[3,3]-σ重排将乙烯基部分立体选择性地安装在双环[3.3.0]辛烷核的凹入侧，（2）发现取代基在在基本条件下，可以将酮旁边的C7位置差向至所需的凹面，（3）通过RCM关闭高度应变的七元环，以及（4）乙烯基三氟甲磺酸酯与乙烯酮的不寻常的C2同源性甲硅烷基乙缩醛。

  DOI：

  10.1021/ol902263k
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 以41 mg的产率得到2-[(1R,2R,4R,7R,12R)-8-oxo-2-tetracyclo[5.3.2.02,4.04,12]dodecanyl]acetic acid
  参考文献：
  名称：

  （+）-海胆碱A和B的总合成：绝对立体化学的测定

  摘要：

  首次新颖的3,5,5,7-倍半萜（+）-Echinopine A（1）和B（2）的总合成。从而证实了所提出的结构，并确定了绝对立体化学。主要特征是（1）通过Myers的[3,3]-σ重排将乙烯基部分立体选择性地安装在双环[3.3.0]辛烷核的凹入侧，（2）发现取代基在在基本条件下，可以将酮旁边的C7位置差向至所需的凹面，（3）通过RCM关闭高度应变的七元环，以及（4）乙烯基三氟甲磺酸酯与乙烯酮的不寻常的C2同源性甲硅烷基乙缩醛。

  DOI：

  10.1021/ol902263k

文献信息

• Total Syntheses of (+)-Echinopine A and B: Determination of Absolute Stereochemistry
  作者：Thomas Magauer、Johann Mulzer、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1021/ol902263k

  日期：2009.11.19

  The first total syntheses of the novel 3,5,5,7-sesquiterpenoids (+)-Echinopine A (1) and B (2) were achieved. Thereby the proposed structures were confirmed, and the absolute stereochemistry was determined. The key features are (1) the stereoselective installation of the vinyl-moiety on the concave side of the bicyclo[3.3.0]octane core via Myers’ [3,3]-sigmatropic rearrangement, (2) the finding that

  首次新颖的3,5,5,7-倍半萜（+）-Echinopine A（1）和B（2）的总合成。从而证实了所提出的结构，并确定了绝对立体化学。主要特征是（1）通过Myers的[3,3]-σ重排将乙烯基部分立体选择性地安装在双环[3.3.0]辛烷核的凹入侧，（2）发现取代基在在基本条件下，可以将酮旁边的C7位置差向至所需的凹面，（3）通过RCM关闭高度应变的七元环，以及（4）乙烯基三氟甲磺酸酯与乙烯酮的不寻常的C2同源性甲硅烷基乙缩醛。