1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-β-D-galactopyranose | 74638-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-β-D-galactopyranose
• 英文别名: 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-β-D-glucopyranoside；2-deoxy-2-iodo-1,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside；1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-α-D-glucopyranose；1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-β-D-glucopyranose；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,6-triacetyloxy-5-iodooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 74638-66-7；95672-63-2；113574-79-1；141510-66-9；86964-50-3
• 化学式: C₁₄H₁₉IO₉
• 分子量: 458.204
• InChiKey: KXQRSYVDKIOQHJ-DHGKCCLASA-N

物化性质

• 沸点：
  463.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.62±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-β-D-galactopyranose 在 偶氮二异丁腈 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 2-deoxy-2-(acetonyl)-1,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-N-乙酰氨基糖的酮等排体作为代谢细胞表面工程的底物

  摘要：

  通过将非天然糖代谢并入细胞表面糖偶联物，可以在细胞表面产生新的化学反应。2-N-乙酰氨基糖如 GalNAc 和 GlcNAc 是细胞表面糖缀合物的丰富成分，因此是代谢细胞表面工程的有吸引力的目标。在这里，我们报告 (1) 合成带有酮基代替 N-乙酰胺基的等排类似物，以及 (2) 评估它们在哺乳动物细胞表面聚糖中的代谢掺入。GalNAc 的酮等排体被 CHO 细胞通过补救途径代谢并传递给细胞表面的 O 型糖蛋白。用α-苄基GalNAc（一种O-连接寡糖延伸的抑制剂）进行的研究表明，它位于O-连接聚糖的核心位置。缺乏内源性 UDP-GalNAc 的突变 CHO 细胞系表现出 GalNAc 类似物的代谢增强，这表明与天然中间体的竞争可能会限制哺乳动物细胞中的酶促转化。孵育后在 CHO 或人类细胞表面上无法检测到 GlcNAc 的酮等排体。因此，与包含 GalNAc 补救途径的酶相比，GlcNAc

  DOI：

  10.1021/ja002962b
• 作为产物：
  描述：

  乙酰溴葡糖 在 sodium dihydrogenphosphate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 锌 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-β-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of a 2-Deoxy-2-Acetonyl Sugar from its Corresponding Natural Saccharide

  摘要：

  本研究报告通过 2-碘糖的甲基烯丙基化反应，从相应的天然糖高效合成了 2-脱氧-2-丙酮糖。该简化程序无需在严格控制的条件下进行反应，为在普通实验室条件下合成 2-脱氧-2-丙酮糖提供了一条有效途径。

  DOI：

  10.3184/174751912x13326765667344

文献信息

• Copper mediated iodoacetoxylation and glycosylation: effective and convenient approaches for the stereoselective synthesis of 2-deoxy-2-iodo glycosides
  作者：Suresh Kumar Battina、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.035

  日期：2016.2

  Copper(II) triflate catalyzed stereoselective glycosylation of 2-iodo-glycosyl acetate donor is reported. Anomeric activation of 2-deoxy-1-O-acetyl sugar employing Cu(OTf)2 found to be an attractive as well effective alternative reagent to the most frequently used triflic acid (TfOH) source such as TMSOTf or TBSOTf. Scope of the reaction was explored for various aglycones. This protocol involves simple

  报道了三氟甲磺酸铜（II）催化2-碘-糖基乙酸乙酸酯供体的立体选择性糖基化。发现使用Cu（OTf）2的2-脱氧-1- O-乙酰基糖的端基活化是最常用的三氟甲磺酸（TfOH）来源（如TMSOTf或TBSOTf）的诱人且有效的替代试剂。探索了各种糖苷配基的反应范围。该方案涉及简单的反应操作，采用较便宜且无毒的试剂系统，并且能够立体选择性地制备2-脱氧-2-碘-糖苷。此外，CuI / NaIO 4在环境温度下在AcOH的存在下促进了各种糖类的区域选择性碘乙酰氧基化，从而获得了2-碘-糖基乙酸酯。
• Iodosobenzene diacetate-Iodine and IBX-Iodine: Reagent systems for the synthesis of diastereomerically enriched 2-deoxy-2-iodoglycosyl acetates and 2-deoxy-2-iodoglycosyl ortho-iodobenzoates from protected glycals
  作者：Puli Saidhareddy、Sama Ajay、Arun K. Shaw

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.001

  日期：2017.7

  stereoselective synthesis of trans-2-deoxy-2-iodoglycosylacetates and O-iodobenzoates respectively from differently protected glycals have been developed. They are compatible with a variety of protecting groups and various functional groups at 2C-position. Hexose-3,2-enolone 8 is obtained directly from 2-acetoxy glycal 5 by method A. An application to modified method B has been shown by synthesis of a diastereomerically

  两种有效的无金属试剂系统PhI（OAc）2 -I 2（方法A）和IBX-I 2（方法B），分别用于立体选择性地合成反式-2-脱氧-2-碘代糖基乙酸酯和O-碘代苯甲酸酯已经开发了保护的糖基。它们在2 C位与各种保护基和各种官能团相容。通过方法A直接从2-乙酰氧基乙二醇5获得己糖3,2-烯醇酮8。通过合成非对映体纯的α-糖基邻-己炔基苯甲酸酯12显示了对改良方法B的应用。从3,4,6-三糖供体ö乙酰基d-己烯糖在已在糖苷的合成被进一步利用两个步骤13 - 18。
• A New Procedure for Highly Regio‐ and Stereoselective Iodoacetoxylation of Protected Glycals and α‐1,2‐Cyclopropanated Sugars
  作者：David W. Gammon、Henok H. Kinfe、Dirk E. De Vos、Pierre A. Jacobs、Bert F. Sels

  DOI：10.1080/07328300701351524

  日期：2007.5.31

  less than 2 h at low temperatures to 2‐deoxy‐2‐iodoglycosyl acetates or novel 2‐deoxy‐2‐iodomethylglycosyl acetates using the simple, inexpensive reagent mixture of ammonium iodide, hydrogen peroxide, and acetic anhydride/acetic acid in acetonitrile. The protected glycals gave rise to 2‐deoxy‐2‐bromoglycosyl acetates when ammonium bromide was used instead of the iodide, although longer reaction times

  使用简单，廉价的方法，在低温下不到2小时的时间内，可以在不到2小时的时间内以高收率和高选择性将受保护的糖和α-1,2-环丙烷化的糖转化为2-脱氧-2-碘代糖基乙酸酯或新型2-脱氧-2-碘甲基糖基乙酸酯。碘化铵，过氧化氢和乙酸酐/乙酸在乙腈中的试剂混合物。当使用溴化铵代替碘化物时，尽管需要更长的反应时间并且选择性较差，但受保护的糖类会生成2-脱氧-2-溴代糖基乙酸酯。其他简单的烯烃，例如苯乙烯和茚，也被转化为它们相应的1,2-反-碘乙酸酯。
• Practical synthesis of 2-deoxy sugars <i>via</i> metal free deiodination reactions
  作者：Wang Yao、Hao Wang、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1080/07328303.2021.2015365

  日期：2021.11.22

  Abstract 2-Deoxy-glycosides, in which the C-2 hydroxyl group is replaced with a hydrogen atom, are important motifs in numerous bioactive natural products and pharmaceutical molecules. Herein, an improved dilauroyl peroxide-mediated radical deiodination reaction by using cyclohexane and ethyl acetate as co-solvent is reported. This is an environmentally benign protocol, which operates smoothly under

  摘要 2-脱氧糖苷，其中 C-2 羟基被氢原子取代，是许多生物活性天然产物和药物分子中的重要基序。本文报道了一种使用环己烷和乙酸乙酯作为共溶剂的改进的过氧化二月桂酰介导的自由基脱碘反应。这是一种对环境无害的方案，可在温和条件下平稳运行，并允许以高达 98% 的收率有效制备一系列 2-脱氧糖苷。
• Sulfonium Salts of Iodine(I) Species as Efficient Reagents for the Regioselective Bisfunctionalisation of ­Glycals and Enol Ethers
  作者：Thurpu Raghavender Reddy、Dodla Sivanageswara Rao、Kalvacherla Babachary、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1002/ejoc.201501183

  日期：2016.1

  A new sulfonium-salt-based iodine(I) reagent system for the vicinal functionalisation of glycals and enol ethers has been developed. The unprecedented iodine(I) complex, Me3SI(OAc)2, generated in situ from Me3SI and PhI(OAc)2, effectively promoted the one-pot iodocarboxylation using carboxylic acids, and iodoazidation using NaN3 or TMSN3 (trimethylsilyl azide). The scope and generality of the new reagent

  已经开发了一种新的基于锍盐的碘 (I) 试剂系统，用于糖类和烯醇醚的邻位功能化。由 Me3SI 和 PhI(OAc)2 原位生成的前所未有的碘 (I) 络合物 Me3SI(OAc)2，有效地促进了使用羧酸的一锅碘羧化反应，以及使用 NaN3 或 TMSN3（叠氮化三甲基甲硅烷基）的碘化叠氮化反应。探索了新试剂的范围和通用性，适用于各种底物，包括各种取代的芳香族羧酸、杂环、脂环族和脂肪族羧酸和氨基酸，以高产率 (99 %) 获得各种功能化的糖缀合物非对映选择性高达 100%。