(-)-4-((Benzyloxy)methyl)-2-cyclohexen-1-one | 573699-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-4-((Benzyloxy)methyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (4S)-4-benzyloxymethyl-2-cyclohexenone；(S)-4-((benzyloxy)methyl)cyclohex-2-en-1-one；(S)-4-(benzyloxymethyl)cyclohex-2-enone；(4S)-4-(phenylmethoxymethyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 573699-05-5
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: WDEXWTYIUMAPOQ-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.4±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-4-((Benzyloxy)methyl)-2-cyclohexen-1-one 在 palladium on activated charcoal 四丁基氟化铵 、 氢气 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 30.03h， 生成 methyl (1S,2R,3S,4S,7S)-3-[fluoro(dimethyl)silyl]-7-(hydroxymethyl)-5-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (±)-利血平和 (-)-利血平的区域特异性和立体选择性合成

  摘要：

  描述了众所周知的目标利血平的完全区域和立体选择性合成的三种方法的全部细节，最终形成有效满足这些要求的全合成。

  DOI：

  10.1021/ja055744x
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙炔基醚 在 zinc(I) iodide 、 CoBr₂(dppe) 、 C₅₄H₅₇N₄O₄PS 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (-)-4-((Benzyloxy)methyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  BIMP 催化 1,3-质子转移，用于高对映选择性合成共轭环己烯酮。

  摘要：

  双功能亚氨基正膦 (BIMP) 催化对映选择性合成 α,β-不饱和环己烯酮，通过 β,γ-不饱和前手性异构体的表面选择性 1,3-质子转移，在温和的反应条件和短的反应时间内，在一系列据报道，结构多样的底物。用于下游衍生化的 α,β-不饱和环己烯酮产品以高收率（高达 99%）和一致的高对映选择性（高达 99% ee ）获得。对反应机理和对映选择性起源（包括 TS 能量的多元线性回归）进行了计算研究，发现所得数据与实验结果非常吻合。

  DOI：

  10.1002/anie.202006202

文献信息

• Tremorgenic Indole Alkaloids. The Total Synthesis of (−)-Penitrem D
  作者：Amos B. Smith、Naoki Kanoh、Haruaki Ishiyama、Noriaki Minakawa、Jon D. Rainier、Richard A. Hartz、Young Shin Cho、Haifeng Cui、William H. Moser

  DOI：10.1021/ja034842k

  日期：2003.7.1

  A convergent, stereocontrolled total synthesis of the architecturally complex tremorgenic indole alkaloid (-)-penitrem D (4) has been achieved. Highlights of the synthesis include an efficient, asymmetric synthesis of the western hemisphere; the stereocontrolled assembly of the I-ring; discovery of a novel autoxidation to introduce the C(22) tertiary hydroxyl group, required for tremorgenic activity;

  结构复杂的震颤吲哚生物碱 (-)-penitrem D (4) 的收敛、立体控制全合成已经实现。合成的亮点包括对西半球的高效、不对称合成；I形环的立体控制组装；发现了一种新的自动氧化，以引入震颤活动所需的 C(22) 叔羟基；充分阐述了东半球和西半球的联盟，利用专门为此目的制定的吲哚合成协议；以及利用 Sc(OTf)(3-) 促进的反应级联的 A 和 F 环的后期立体选择性构建。导致 (-)-penitrem D (4) 的最长线性序列为 43 步。
• Catalytic Enantioselective Total Synthesis of (−)-Platyphyllide and Its Structural Revision
  作者：Shiharu Hiraoka、Shinji Harada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/jo1003746

  日期：2010.6.4

  The catalytic asymmetric total synthesis of platyphyllide has been accomplished. A key highly substituted cyclohexene derivative has been obtained by the catalytic asymmetric Diels−Alder reaction of Danishefsky diene with an electron-deficient alkene. The Diels−Alder adduct was converted to a protected cyclohexane-1,3-dione in chiral form by catalytic Ito−Saegusa oxidation. Although the reported structure

  已经实现了叶绿素的催化不对称全合成。通过Danishefsky二烯与缺电子烯烃的催化不对称Diels-Alder反应，已获得了关键的高度取代的环己烯衍生物。Diels-Alder加合物通过催化的Ito-Saegusa氧化转化为手性形式的受保护的环己烷-1,3-二酮。尽管已成功合成了所报道的叶绿素的结构，但旋光性与天然化合物的旋光性相反。天然（-）叶绿素的绝对构型被修改为（6 S，7 S）-对映体。
• Tremorgenic Indole Alkaloids. 9. Asymmetric construction of an Advanced F-G-H-ring Lactone precursor for the Synthesis of Penitrem D
  作者：Amos B. Smith、Ernest G. Nolen、Ryuichi Shirai、Frances R. Blase、Mitsuaki Ohta、Noritaka Chida、Richard A. Hartz、Duke M. Fitch、William M. Clark、Paul A. Sprengeler

  DOI：10.1021/jo00129a025

  日期：1995.12

  Lactone (+)-12 is envisioned as the precursor to the F-G-H rings of penitrem D (4) in our ongoing synthetic venture. The efficient, stereocontrolled introduction of the vicinal quaternary methyl groups present the major challenge in the construction of this subunit. Our first route to (+/-)-12 was marked by low overall yield (<2%) and the instability of several key intermediates; these deficiencies were rectified in a second-generation approach that produced optically active material (18 steps from 19a, 2.1% overall). The successful strategies exploited enolate generation via either conjugate additions to alpha,beta-enones or the Evans oxy-Cope rearrangement as key regiochemical control elements.
• A concise route to the penitrem series of tremorgenic mycotoxins: preparation of an oxocane-fused indole
  作者：John Haseltine、Melean Visnick、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jo00261a046

  日期：1988.12
• Regiospecific and Stereoselective Syntheses of (±)-Reserpine and (−)-Reserpine
  作者：Gilbert Stork、Peng Cho Tang、Michael Casey、Burton Goodman、Masahiro Toyota

  DOI：10.1021/ja055744x

  日期：2005.11.23

  Full details of three approaches to an entirely regio- and stereoselective synthesis of the well-known target reserpine are described, culminating in a total synthesis which efficiently meets these requirements.

  描述了众所周知的目标利血平的完全区域和立体选择性合成的三种方法的全部细节，最终形成有效满足这些要求的全合成。