(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-epoxy-3,6-eicosadiene | 81309-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (3Z,6Z,9S,10R)-9,10-epoxy-3,6-eicosadiene
• 英文别名: 9R,10S-Epoxy-3Z,6Z-heneicosadiene；(2S,3R)-2-[(2Z,5Z)-octa-2,5-dienyl]-3-undecyloxirane
• CAS: 81309-90-2
• 化学式: C₂₁H₃₈O
• 分子量: 306.532
• InChiKey: HQCGSJRACGWHOF-AEULXZPHSA-N

物化性质

• 沸点：
  390.8±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.865±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3Z,6Z,9S,10R)-9,10-epoxy-3,6-eicosadiene 在 2-甲基-4-氯苯氧乙酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (3R,4S,9S,10R)-(6Z)-cis-3,4-cis-9,10-diepoxy-6-henicosene
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  All stereoisomers of three diepoxyalkenes derived from (3Z,6Z,9Z)-trienes with a C-21, C-19, or C-18 straight chain, lymantriid sex pheromones and their candidates, were synthesized by MCPBA oxidation of optically active epoxyalkadienes. Their chromatographic behaviors were examined with GC and LC equipped with achiral and chiral columns. Detailed inspection of the mass spectra of these epoxides indicated the following diagnostic ions for determining the chemical structures: m/z 128, 167, M-87 and M-85 for (Z)-cis-3,4-cis-6,7-diepoxy-9-enes; m/z 111, M-125 and M-69 for (Z)-cis-6,7-cis-9,10-diepoxy3-enes; and m/z M-125 and M-139 for (Z)-cis-3,4-cis-9,10-diepoxy-6-enes. Mass chromatographic analysis that monitored these fragment ions revealed the existence of a new pheromonal compound with a C-21 chain in an extract from virgin females of a lymantriid species, Perina nuda F. The three diepoxyalkenes were converted into the corresponding DMDS adducts, which showed characteristic ions from fragmentation between the two thiomethyl groups, reflecting the position of an original double bond.

  DOI：

  10.1023/a:1012255201380
• 作为产物：
  描述：

  1-溴十一烷 在 喹啉 、 原乙酸三甲酯 、 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 ammonium hydroxide 、 正丁基锂 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium 、 对甲苯磺酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、275.8 kPa 条件下， 反应 132.5h， 生成 (3Z,6Z,9S,10R)-9,10-epoxy-3,6-eicosadiene
  参考文献：
  名称：

  实用合成（9S，10R）-9,10-环氧-（3Z，6Z）-二十二碳二烯：Saltmarsh毛虫蛾Estigmene英亩的主要信息素

  摘要：

  有效地合成了（3 Z，6 Z）-顺式9,9,10-环氧-3,6-二十二碳二烯（1）（盐沼毛虫蛾Estigmene英亩（Drury）性信息素的主要成分）。 pentadec-3-yn-1-ol和bromoundecane。首次在1的合成中通过对顺式烯烃中间体进行Sharpless不对称二羟基化反应引入了手性。其他关键反应包括金属溶解偶联，Lindlar的催化剂辅助部分加氢，一锅，邻位二醇的三步环氧化和Wittig烯烃化。总产量1在八个步骤中为24.7％。这种合成方法的效率和简便性使信息素1可以在有害生物管理程序中潜在使用。

  DOI：

  10.1002/bkcs.10240

文献信息

• 一种美国白蛾性信息素的合成方法
  申请人：江苏宁录科技股份有限公司

  公开号：CN112661725B

  公开（公告）日：2022-11-15

  本发明涉及美国白蛾防治技术领域，尤其涉及一种美国白蛾性信息素的合成方法。采用丙炔醇作为起始原料合成(3Z,6Z,9S,10R)‑9,10‑环氧‑3,6‑二十一碳二烯的方法中利用三氟甲基磺酸酐对关键中间体(2S,3R)‑2,3‑环氧‑1‑十四醇进行磺酸酯化反应，易发生各种副反应。针对上述问题，本发明以丙炔醇作为起始原料，以Sharpless不对称双羟基化反应为关键步骤，顺利合成了(3Z,6Z,9S,10R)‑9,10‑环氧‑3,6‑二十一碳二烯，制备过程中不存在三氟甲基磺酸酐对关键中间体(2S,3R)‑2,3‑环氧‑1‑十四醇进行磺酸酯化反应的步骤，整个反应温和可控，副反应少，对映体选择性高。
• Syntheses of optically active pheromones with an epoxy ring, (+)-disparlure and both the enantiomers of (3z,6z)--9,10-epoxy-3,6-heneicosadiene
  作者：Kenji Mori、Takashi Ebata

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87314-2

  日期：1986.1

  (+)-Disparlure 1 and both the enantiomers of (3Z,6Z)-cis-9,10-epoxy-3, 6-heneicosadiene 2 were synthesized in optically pure forms employing the Sharpless asymmetric epoxidation as the key-step. The natural pheromone 2 isolated from Estigmene acrea was shown to possess (9S,10R)-stereochemistry.

  以（Sharpless）不对称环氧化为关键步骤，以光学纯净的形式合成了（+）-Disparlure 1和（3Z，6Z）-cis-9,10-epoxy-3，6-heneicosadiene 2的对映体。分离自Estigmene acrea的天然信息素2具有（9S，10R）-立体化学。
• New Synthesis of the (3<i>Z</i>,6<i>Z</i>,9<i>S</i>,10<i>R</i>)-Isomers of 9,10-Epoxy-3,6-henicosadiene and 9,10-Epoxy-1,3,6-henicosatriene, Pheromone Components of the Female Fall Webworm Moth,<i>Hyphantria cunea</i>
  作者：Akira NAKANISHI、Kenji MORI

  DOI：10.1271/bbb.69.1007

  日期：2005.1

  (3Z,6Z,9S,10R)-9,10-Epoxy-3,6-henicosadiene (1) and (3Z,6Z,9S,10R)-9,10-epoxy-1,3,6-henicosatriene (5), pheromone components of the female fall webworm moth (Hyphantria cunea Drury), were synthesized by starting from (2S,3R)-2,3-epoxy-4-t-butyldimethylsilyloxy-1-butanol (8). Epoxide 8 was prepared by employing lipase-catalyzed asymmetric acetylation of (±)-8 as the key optical resolution step.

  (3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-3,6-henicosadiene(1)和(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-1,3,6-henicosatriene(5)、这些信息素是由 (2S,3R)-2,3-环氧-4-叔丁基二甲基硅氧基-1-丁醇 (8) 开始合成的。环氧化物 8 是通过脂肪酶催化的 (±)-8 不对称乙酰化作为关键的光学解析步骤制备的。
• A Concise, Protection-Free and Divergent Approach for the Enantioselective Syntheses of Two Pheromonal Epoxide Components of the Fall Webworm Moth and Other Species
  作者：Yu Du、Jian-Feng Zheng、Zhi-Gang Wang、Li-Jiao Jiang、Yuan-Ping Ruan、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1021/jo1007042

  日期：2010.7.2

  On the basis of Zhou’s modified Sharpless asymmetric epoxidation, sequential coupling reactions, and a divergent strategy, the protection-free syntheses of two main pheromonal components 1 and 5, found in the fall webworm moth, Hyphantria cunea, and other species have been accomplished in 10 steps (for two compounds). The overall yields are 31% for 1, 28% for 5, and 25% for both 1 and 5, respectively

  根据周氏改良的Sharpless不对称环氧化，顺序偶联反应和发散策略，在秋季的网虫蛾，Hyphantria cunea和其他物种中发现的两个主要信息素组分1和5的无保护合成已经完成。 10个步骤（用于两种化合物）。总体产率31％1，28％5，和两个25％1和5，分别。最终产品1和5的ee值至少为99％。
• 一种新型美国白蛾性信息素组分合成方法
  申请人：南京沐森林业科技有限公司

  公开号：CN112645904A

  公开（公告）日：2021-04-13

  本发明属于化工生产技术领域，具体为一种新型美国白蛾性信息素组分合成方法，所述美国白蛾性信息素组分为I[(3Z，6Z，9S，10R)‑9，10‑环氧‑3，6‑二十一碳二烯]和II[(3Z，6Z，9S，10R)‑9，10‑环氧‑1，3，6‑二十一碳三烯]。本发明通过使用四溴化碳和三苯基膦可温和对关键中间体(2S，3R)‑2，3‑环氧‑1‑十四醇(化合物1)进行溴代反应，简单方便，收率高；本发明通过使用1，4‑庚二炔和1‑庚烯‑3，6‑二炔引入相关结构片段，减少反应步骤，提高反应收率；本发明通过革除林德勒钯催化剂的使用，采用醋酸镍和硼氢化钠原位生成的P‑2型镍作为催化剂，降低了生产成本，防止碳碳三键的过度氢化，反应温和可控，收率良好。