2-(1-(3-fluorophenyl)vinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1239700-55-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1-(3-fluorophenyl)vinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 1-(3-Fluorophenyl)vinylboronic acid pinacol ester；2-[1-(3-fluorophenyl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1239700-55-0
• 化学式: C₁₄H₁₈BFO₂
• 分子量: 248.105
• InChiKey: JHYKXYAWAWZTCM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.041 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  >100℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-(3-fluorophenyl)vinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 C₅₂H₆₆IrNO₄P⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 4.0h， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金属催化最小化功能化烯烃和环状β-酰胺类化合物中的膦氧恶唑啉（t-BuPHOX）配体的替代物

  摘要：

  这项研究提出了一系列易于获得的新的亚磷酸铱和铑亚膦酸酯/恶唑啉催化体系，它们能够以高对映选择性（EE）首次有效地氢化最小官能化的烯烃和官能化的烯烃（总共62个实例）（最高> 99％）和转化。亚磷酸酯-恶唑啉配体很容易在两个合成步骤中获得，它们是通过以前的特权4-烷基-2- [2-（2-（二苯基膦基）苯基] -2-恶唑啉（PHOX）配体得到的，方法是将膦部分替换为亚芳基亚磷酸酯基和/或在恶唑啉和苯环之间引入亚甲基间隔基。配体的模块化设计为我们提供了机会，不仅克服了铱-PHOX催化系统在最小化功能化Z加氢中的局限性-烯烃和1,1-二取代的烯烃，而且还将其用途扩展到包含其他具有挑战性的骨架的未官能化烯烃（例如，环外苯并稠合和三芳基取代的烯烃）以及配位基团较差的烯烃（例如，α，β-不饱和烯烃）内酰胺，内酯，烯基硼酸酯等），对映选择性通常> 95％ee。此外，可以通过简单地改变亚磷酸二芳基酯部分的构

  DOI：

  10.1002/adsc.201700573
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基-3-氟苯 在 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.08h， 生成 2-(1-(3-fluorophenyl)vinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd(II)-催化的硫醚导向的烯基 C-H 烯化反应合成基于共轭二烯的轴向手性苯乙烯

  摘要：

  共轭二烯的有效立体选择性合成，尤其是具有轴向手性的那些，仍然是一个巨大的挑战。在此，我们报告了通过 Pd(II) 催化的硫醚导向的烯基 C-H 烯化策略，高阻转选择性合成轴向手性苯乙烯与共轭 1,3-二烯支架。该策略具有操作简单、反应条件温和、官能团耐受性高（69例）、完整的Z-选择性和出色的对映选择性（高达 99% ee）。值得注意的是，使用这种策略也实现了具有两个立体轴的阻转异构体的高度对映选择性合成（高达 99% ee 和 97:3 dr）。此外，该反应可以扩大规模，所得轴向手性苯乙烯可以很容易地氧化成具有高非对映选择性的手性亚砜衍生物，这作为一种新型的硫-烯烃配体显示出巨大的前景。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06236

文献信息

• α-Selective Ni-Catalyzed Hydroalumination of Aryl- and Alkyl-Substituted Terminal Alkynes: Practical Syntheses of Internal Vinyl Aluminums, Halides, or Boronates
  作者：Fang Gao、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja104896b

  日期：2010.8.18

  A method for Ni-catalyzed hydroalumination of terminal alkynes, leading to the formation of alpha-vinylaluminum isomers efficiently (>98% conv in 2-12 h) and with high selectivity (95% to >98% alpha), is described. Catalytic alpha-selective hydroalumination reactions proceed in the presence of a reagent (diisobutylaluminum hydride; dibal-H) and 3.0 mol % metal complex (Ni(dppp)Cl(2)) that are commercially

  描述了一种用于末端炔烃的 Ni 催化加氢铝化的方法，可有效地形成 α-乙烯基铝异构体（在 2-12 小时内转化率 >98%）并具有高选择性（95% 至 >98% α）。催化 α 选择性氢化铝化反应在试剂（二异丁基氢化铝；dibal-H）和 3.0 mol% 金属配合物（Ni(dppp)Cl(2)) 的存在下进行，这些金属配合物是市售且价格低廉的。在相同条件下，但使用 Ni(PPh(3))(2)Cl(2) 时，加氢铝化具有高度的 beta 选择性，并且与使用 dibal-H 的未催化转化不同，生成很少或不生成炔铝副产品。所有加氢金属化反应都是可靠的、操作简单且实用的，并且提供了各种不容易获得的乙烯基铝。衍生的α-乙烯基卤化物和硼酸酯可以通过用合适的亲电子试剂[例如，分别为Br(2)和甲氧基(频哪醇)硼]直接处理来合成。Ni 催化的氢氧化铝可以使用低至 0.1 mol% 的催化剂以克级规模进行，具有同样高的效率和选择性。
• Copper-catalyzed regioselective hydroboration of terminal alkynes in aqueous medium
  作者：Zi-Jian Yao、Shibin Hong、Wei Zhang、Mengyan Liu、Wei Deng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.049

  日期：2016.2

  A mild and environment-friendly copper-catalyzed hydroboration of terminal alkynes in aqueous medium was reported. Regioselectivity control was achieved in the presence of cyclodextrin–bispyridine ligand (CD-1). This protocol was successfully applied to inactivated terminal alkynes. Moreover, the ligand was recovered and reused without any loss of activity over five cycles.

  据报道，在水性介质中温和且环保的末端炔烃铜催化的硼氢化反应。在存在环糊精-双吡啶配体（CD - 1）的情况下实现了区域选择性控制。该协议已成功应用于灭活的末端炔烃。此外，在五个循环中，该配体被回收并重新使用而没有任何活性损失。
• Highly Selective Methods for Synthesis of Internal (α-) Vinylboronates through Efficient NHC–Cu-Catalyzed Hydroboration of Terminal Alkynes. Utility in Chemical Synthesis and Mechanistic Basis for Selectivity
  作者：Hwanjong Jang、Adil R. Zhugralin、Yunmi Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja2007643

  日期：2011.5.25

  procedures (1 mol % catalyst loading). Mechanistic studies are presented, indicating that α selectivity arises from the structural and electronic attributes of the NHC ligands and the alkyne substrates. Consistent with suggested hypotheses, catalytic reactions with a Cu complex, derived from an N-adamantyl-substituted imidazolinium salt, afford high β selectivity with the same class of substrates and under

  介绍了用于末端炔烃的位点选择性硼氢化反应的铜催化方法，其中主要生成内部或 α-乙烯基硼酸酯（高达 >98%）。反应由 1-5 mol% 的铜的 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物催化，很容易从 N-芳基取代的市售咪唑啉盐制备，并在市售双（频哪醇）二硼 [B( 2)(pin)(2)] 和 1.1 当量的 MeOH，在 -50 到 -15 °C 下 3-24 小时。炔丙醇和胺以及衍生的苄基、叔丁基或甲硅烷基醚以及各种酰胺是特别有效的底物；也合适的是各种芳基取代的末端炔烃，其中带有吸电子取代基的底物可实现更高的α-选择性。α-选择性 Cu 催化的硼氢化反应适用于克级程序（1 mol% 催化剂负载）。介绍了机理研究，表明 α 选择性源于 NHC 配体和炔烃底物的结构和电子属性。与提出的假设一致，与衍生自 N-金刚烷基取代的咪唑啉盐的 Cu 络合物的催化反应，在类似条件下对同类底物提供了高 β 选择性。
• Cobalt‐Catalyzed Markovnikov‐Type Selective Hydroboration of Terminal Alkynes
  作者：Jieping Chen、Xuzhong Shen、Zhan Lu

  DOI：10.1002/anie.202012164

  日期：2021.1.11

  Markovnikov‐type hydroboration of terminal alkynes with HBpin to access α‐alkenyl boronates with good regioselectivity and atom economy is reported. A new ligand has been developed for the cobalt hydride catalyst that has been used for a unique Markovnikov selective insertion of terminal alkynes into metal hydride bond. This operationally simple protocol exhibits excellent functional group tolerance

  据报道，用HBpin对末端炔烃进行钴催化的Markovnikov型加氢硼化，可得到具有良好区域选择性和原子经济性的α-烯基硼酸酯。已经开发了用于氢化钴催化剂的新配体，该配体用于将末端炔烃独特地马尔科夫尼科夫选择性插入金属氢化物键中。此操作简单的协议具有出色的官能团耐受性，可提供有价值的烯烃衍生物。
• Rhodium-catalysed diastereo- and enantio-selective cyclopropanation of α-boryl styrenes
  作者：Xiao Sun、Peiming Gu、Jiao Qin、Yan Su

  DOI：10.1039/d0cc02549f

  日期：——

  A rhodium-catalyzed diastereo- and enantio-selective cyclopropanation of α-boryl styrenes with α-diazoarylacetates was established.

  使用铑催化的α-硼基苯乙烯与α-重氮基芳基乙酸酯的顺式和对映选择性环丙烷化反应被建立。