methyl 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside | 117639-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5S,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 117639-25-5
• 化学式: C₃₀H₃₄O₇
• 分子量: 506.596
• InChiKey: JOGQBEZRWMHFPN-ZNOUKXQUSA-N

物化性质

• 沸点：
  604.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 sodium methylate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-deoxy-6-(4,5,6,7-tetrachlorophthalimid-2-yl)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  不对称脲基连接二糖的高效合成

  摘要：

  有效地合成了五种非对称的脲连接二糖，其中两个吡喃糖苷单元结合在 1⇄2、1⇄4 和 1⇄6 位置。采用温和且安全的程序，其中糖基异氰酸酯与糖基胺偶联。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300483
• 作为产物：
  描述：

  乙酸异丙烯酯 、 (2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran 在 碘 作用下， 反应 3.0h， 以83%的产率得到methyl 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  由碘或碘/硅烷组合试剂促进的高度 O-苄基化碳水化合物的区域选择性乙酰水解：使用乙酸异丙烯酯作为乙酸酐的替代品

  摘要：

  聚-O-苄基化糖的区域选择性乙酰解脱-O-苄基化可以通过用碘/硅烷组合试剂或单独的碘激活乙酸异丙烯酯(IPA)来触发。与其他已知的乙酰化程序不同，此处介绍的协议不会受到使用强酸试剂和过量高沸点乙酸酐的影响。用碘和三乙基硅烷（或更便宜的聚甲基氢硅氧烷，PMHS）活化 IPA 通常会导致更短的反应时间，丙酮分解优先（有一些例外）发生在伯苄氧基。对于异头武装的糖，异头碘化可以是一个伴随的过程，以产生高反应性的中间体，在合适的淬火条件下，这些中间体可以原位转化为可用的和有用的结构单元。另一方面，单独用碘激活 IPA 可使反应在较温和的条件下发生，尽管时间较长。在几乎所有报道的例子中，IPA 可以适度过量使用（5 当量），但它作为溶剂的使用对于氨基糖模型化合物至关重要，否则对任何乙酰化修饰都是顽固的。这些条件的另一个优势在于前所未有的可能性，将乙酰化步骤纳入一锅合成序列，导致糖类底物的多种功能修饰。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300064

文献信息

• Ceric ammonium nitrate/acetic anhydride: A tunable system for the <i>O</i>-acetylation and mononitration of diversely protected carbohydrates
  作者：Mohindra Seepersaud、Savita Seecharan、Lorale J. Lalgee、Nigel Kevin Jalsa

  DOI：10.1080/00397911.2016.1230219

  日期：2017.5.3

  ABSTRACT Esterification of a wide range of partially protected carbohydrate derivatives was achieved using acetic anhydride and a catalytic amount of ceric ammonium nitrate (CAN). Compatibility with the commonly used protecting groups was demonstrated, with the esterified products being furnished in good yields. Apart from affording the O-acetylated products, their mononitrated counterparts were also

  摘要 使用乙酸酐和催化量的硝酸铈铵 (CAN) 实现了多种部分保护的碳水化合物衍生物的酯化。证明了与常用保护基团的相容性，酯化产物以良好的产率提供。除了提供 O-乙酰化产物外，还产生了它们的单硝化对应物，这取决于起始材料的反应性。降低 CAN 的摩尔当量只能提供 O-乙酰化产物，而增加它有利于单硝化衍生物。图形概要
• Synthesis of 1,2-trans C-glycosyl compounds by reductive samariation of glycosyl iodides
  作者：Nicolas Miquel、Gilles Doisneau、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1039/b006455f

  日期：——

  Reductive samariation of per-O-trimethylsilyl or benzyl glycopyranosyl iodides in the presence of carbonyl compounds provides the corresponding 1,2-trans-C-glycosyl compounds in good yields.

  在羰基化合物存在的情况下，过-O-三甲基硅基或苄基吡喃糖基碘化物进行还原反应，能以良好的收率得到相应的 1,2-反式-C-糖基化合物。
• Selective acetolysis of primary benzyl groups in carbohydrate derivatives under the mild reaction condition
  作者：Monalisa Kundu、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.carres.2019.107830

  日期：2019.12

  in a wide variety of carbohydrate derivatives was achieved in excellent yield using acetic anhydride and perchloric acid supported over silica (HClO4-SiO2) as a solid acid catalyst in a fast reaction condition without using any organic solvent. The reaction condition is significantly rapid and can be scaled up for its use in the multi-step oligosaccharide synthesis.

  在快速反应条件下，使用乙酸酐和高氯酸负载在二氧化硅（HClO4-SiO2）上作为固体酸催化剂，无需使用任何有机溶剂，即可以优异的产率实现多种碳水化合物衍生物中伯苄氧基的选择性乙酰化。反应条件非常迅速，可以扩大规模以用于多步寡糖合成中。
• A one-pot selective deprotective acetylation of benzyl ethers and OTBDMS ethers using the BF3·Et2O–NaI–Ac2O reagent system
  作者：Anita Brar、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.05.016

  日期：2006.7

  An efficient selective deprotection followed by acetylation of several benzyl ethers, including 6-OBn ethers of monosaccharides, and -OTBDMS ethers has been developed by using the BF3-Et2O-NaI-AC(2)O reagent system. In addition, both benzylidene and isopropylidene groups are deprotected to form the corresponding diacetates. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Highly Efficient and Mild Method for Regioselective De-<i>O</i>-benzylation of Saccharides by Co₂(CO)₈-Et₃SiH−CO Reagent System
  作者：Zhao-Jun Yin、Bo Wang、Yang-Bing Li、Xiang-Bao Meng、Zhong-Jun Li

  DOI：10.1021/ol902717y

  日期：2010.2.5

  A highly efficient and mild method for the de-O-benzylation of protected saccharides was developed by transforming terminal benzyl ethers into silyl ethers using Co-2(CO)(8)-Et3SiH under 1 atm of CO. The method was successfully used for the de-O-benzylation of perbenzylated monosaccharides with various anomeric protecting groups, as well as natural disaccharides and trisaccharides such as sucrose, raffinose, and melezitose in good yields (>80%).