(4S)-4-苄基-5-甲基-2,5-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7,9,11-三烯-3,6-二酮 | 50886-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 中文名称: (4S)-4-苄基-5-甲基-2,5-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7,9,11-三烯-3,6-二酮
• 中文别名: (3S)-3-苯甲基-4-甲基-3,4-二氢-1H-1,4-苯并二氮卓-2,5-二酮
• 英文名称: cyclopeptin
• 英文别名: cyclopeptine；(3S)-3-benzyl-4-methyl-3,4-dihydro-1H-1,4-benzodiazepine-2,5-dione；(3S)-3-benzyl-4-methyl-1,3-dihydro-1,4-benzodiazepine-2,5-dione
• CAS: 50886-63-0
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂O₂
• 分子量: 280.326
• InChiKey: KSQNKZMAMGACTL-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  514.3±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.206±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于DMSO

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-苄基-5-甲基-2,5-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7,9,11-三烯-3,6-二酮 在 α-ketoglutarate 、 Aspergillus nidulans AsqJ dioxygenase 、 氧气 、 铁粉 、 维生素 C 作用下， 生成 纯绿青霉素
  参考文献：
  名称：

  双加氧酶AsqJ的结构：一锅多步喹诺酮抗生素生物合成的机理见解。

  摘要：

  多酶级联反应负责天然产物的生物合成，代表了合成化学家的灵感来源。构巢曲霉Fe II /α-酮戊二酸依赖性双加氧酶AsqJ之所以出色，是因为它立体选择性地催化了在苯并二氮杂二酮上的由Ferryl引起的去饱和反应和环氧化反应。有趣的是，酶促形成的螺环氧化物将非酶重排的6,7-双环骨架弹簧加载到喹诺酮生物碱4'-甲氧基viridicatin的6,6-双环骨架中。在本文中，我们报道了在没有和存在模仿这种特殊的双加氧酶反应周期各个阶段的合成底物，替代物和中间体的情况下，蛋白质的不同晶体结构。

  DOI：

  10.1002/anie.201507835
• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮苯甲酸 在 氯化亚砜 、 三丁基膦 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (4S)-4-苄基-5-甲基-2,5-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7,9,11-三烯-3,6-二酮
  参考文献：
  名称：

  通过分子内的氮杂-维蒂希反应进行的第一个全合成（-）-benzomalvin A和benzomalvin B

  摘要：

  描述了具有4（3 H）-喹唑啉酮和1,4-苯并二氮杂-5-基团的一个部分的（-）-苯并丙氨酸A的第一个全合成。通过分子内的氮杂-维蒂希反应作为关键反应，可以有效地构建6元和7元环骨架。基于使用特殊改性的纤维素作为固定相的HPLC分析，合成（-）-苯并丙氨酸A的对映体过量超过99.7％。此外，通过NMR研究和X射线晶体学分析对（-）-苯并马文敏A的特定构象动力学行为进行了研究，并且仅通过两步就容易地由（-）-苯并马文敏A合成苯并马文敏B。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00437-2

文献信息

• The First Total Synthesis of (−)-Benzomalvin A<i>via</i>Intramolecular Aza-Wittig Reactions
  作者：Toshiyuki Sugimori、Tomohiro Okawa、Shoji Eguchi、Eiji Yashima、Yoshio Okamoto

  DOI：10.1246/cl.1997.869

  日期：1997.9

  The first total synthesis of (−)-benzomalvin A 1, which possesses quinazolin-4(3H)-one moiety and 1,4-benzodiazepin-5-one moiety, was described. Both of 6- and 7-membered ring skeletons were efficiently constructed by intramolecular aza-Wittig reactions as the key reactions.

  (−)-benzomalvin A 1 的首次全合成被报道，该化合物具有喹唉-4(3H)-酮部分和1,4-苯二氮杂革-5-酮部分。通过分子内的氮杂Wittig反应高效构建了6元环和7元环骨架，这些反应被作为关键反应。
• Fungal Dioxygenase AsqJ Is Promiscuous and Bimodal: Substrate‐Directed Formation of Quinolones versus Quinazolinones
  作者：Manuel Einsiedler、Cooper S. Jamieson、Mark A. Maskeri、Kendall N. Houk、Tobias A. M. Gulder

  DOI：10.1002/anie.202017086

  日期：2021.4.6

  induces a skeletal rearrangement in viridicatin biosynthesis in Aspergillus nidulans, generating a quinolone scaffold from benzo[1,4]diazepine‐2,5‐dione substrates. We report that AsqJ catalyzes an additional, entirely different reaction, simply by a change in substituent in the benzodiazepinedione substrate. This new mechanism is established by substrate screening, application of functional probes, and

  先前的研究表明，Fe II /α-酮戊二酸依赖性双加氧酶AsqJ诱导构巢曲霉在viridicatin生物合成中的骨架重排，从苯并[1,4]二氮杂-2,5-二酮底物生成喹诺酮骨架。我们报告说，仅通过改变苯并二氮杂二酮底物中的取代基，AsqJ即可催化另外的，完全不同的反应。通过底物筛选，功能探针的应用和计算分析来建立这种新机制。AsqJ消费税H 2由合适的苯并[1,4]二氮杂-2-5,5-二酮底物的杂环结构生成CO，生成喹唑啉酮。这种新颖的AsqJ催化途径由复杂底物中的单个取代基控制。AsqJ的这种独特的底物定向反应性可实现喹诺酮或喹唑啉酮的靶向生物催化生成，喹诺酮或喹唑啉酮是两种具有特殊生物医学相关性的生物碱框架。
• The first total synthesis of (−)-benzomalvin A and benzomalvin B via the intramolecular aza-Wittig reactions
  作者：Toshiyuki Sugimori、Tomohiro Okawa、Shoji Eguchi、Akikazu Kakehi、Eiji Yashima、Yoshio Okamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00437-2

  日期：1998.7

  The first total synthesis of (−)-benzomalvin A, which possesses 4(3H)-quinazolinone and 1,4-benzodiazepin-5-one moieties, was described. Both of 6- and 7-membered ring skeletons were efficiently constructed by the intramolecular aza-Wittig reactions as the key reactions. The enantiomeric excess of synthetic (−)-benzomalvin A was more than 99.7% based on HPLC analysis using specially modified cellulose

  描述了具有4（3 H）-喹唑啉酮和1,4-苯并二氮杂-5-基团的一个部分的（-）-苯并丙氨酸A的第一个全合成。通过分子内的氮杂-维蒂希反应作为关键反应，可以有效地构建6元和7元环骨架。基于使用特殊改性的纤维素作为固定相的HPLC分析，合成（-）-苯并丙氨酸A的对映体过量超过99.7％。此外，通过NMR研究和X射线晶体学分析对（-）-苯并马文敏A的特定构象动力学行为进行了研究，并且仅通过两步就容易地由（-）-苯并马文敏A合成苯并马文敏B。
• A one step synthesis of 1,4-benzodiazepines: synthetic studies on neothramycin
  作者：Miwako Mori、Masaya Kimura、Yasuhiro Uozumi、Yoshio Ban

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98268-6

  日期：1985.1

  A one step synthesis of 1,4-benzodiazepines from o-haloanilines and amino acids was achieved by use of palladium catalyzed carbonylation, by which application a synthesis of the model compounds(23a and 23b) of Neothramycin (A and B) was described. An efficient chemoselective reduction of the amide was provided.

  通过钯催化的羰基化反应，由邻卤代苯胺和氨基酸一步合成1,4-苯并二氮杂pine，描述了新霉素（A和B）的模型化合物（23a和23b）的合成。提供了酰胺的有效化学选择性还原。
• Mori, Miwako; Ishikura, Minoru; Terashima, Masanao, Heterocycles, 1984, vol. 21, # 2, p. 411
  作者：Mori, Miwako、Ishikura, Minoru、Terashima, Masanao、Kimura, Masaya、Ban, Yoshio

  DOI：——

  日期：——