(2R,4R)-4-hydroxymethyl-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane | 333956-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2R,4R)-4-hydroxymethyl-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane
• 英文别名: [(2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]methanol
• CAS: 333956-92-6
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: IBVHZPBZCMCSEG-QWHCGFSZSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R)-4-hydroxymethyl-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 dimethyl sulfide borane 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 93.5h， 生成 (4R,5R,7R,8S)-4,8-bis(benzyloxy)-5,9-bis(t-butyldimethylsiloxy)-2,2-dichloro-7-(4-methoxybenzyloxy)-6,6-dimethylnonan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  An Effective Method for the Preparation of Chiral Polyoxy 8-Membered Ring Enone Corresponding to the B Ring of Taxol

  摘要：

  开发了一种有效制备八元环烯酮(4S,5R,7R,8R)-4,8-二(苄氧基)-7-(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-2,6,6-三甲基环辛-2-烯酮(1)的方法，可获得足量产物。首先，通过对(2R,4S)-2-(4-甲氧基苯基)-5,5-二甲基-4-乙烯基-1,3-二氧六环进行非对映选择性二羟基化反应，制备了光学活性三氧基醛(3R,4S)-4-苄氧基-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-3-(4-甲氧基苄氧基)-2,2-二甲基戊醛(3)，该化合物源自D-乳酸内酯。随后，通过以下反应新合成了8-氯-7-氧代醛(2R,3R,5R,6R)-2,6-二(苄氧基)-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-8-氯-3-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基-7-氧代壬醛(30)：i)镁溴化物•OEt2介导的醛3与(Z)-2-苄氧基-1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)乙烯的非对映选择性羟醛反应，以及ii)甲基(2R,3R,5R,6S)-2,6-二(苄氧基)-3,7-二(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基庚酸酯与1,1-二氯乙基锂的反应，接着通过1,1-二氯乙基锂连续还原脱卤，生成1,1-二氯乙基酮。最后，通过SmI2介导的羟醛环化反应，将手性的8-氯-7-氧代醛30转化为八元环烯酮1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.113
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-泛酰内酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2R,4R)-4-hydroxymethyl-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  An Effective Method for the Preparation of Chiral Polyoxy 8-Membered Ring Enone Corresponding to the B Ring of Taxol

  摘要：

  开发了一种有效制备八元环烯酮(4S,5R,7R,8R)-4,8-二(苄氧基)-7-(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-2,6,6-三甲基环辛-2-烯酮(1)的方法，可获得足量产物。首先，通过对(2R,4S)-2-(4-甲氧基苯基)-5,5-二甲基-4-乙烯基-1,3-二氧六环进行非对映选择性二羟基化反应，制备了光学活性三氧基醛(3R,4S)-4-苄氧基-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-3-(4-甲氧基苄氧基)-2,2-二甲基戊醛(3)，该化合物源自D-乳酸内酯。随后，通过以下反应新合成了8-氯-7-氧代醛(2R,3R,5R,6R)-2,6-二(苄氧基)-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-8-氯-3-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基-7-氧代壬醛(30)：i)镁溴化物•OEt2介导的醛3与(Z)-2-苄氧基-1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)乙烯的非对映选择性羟醛反应，以及ii)甲基(2R,3R,5R,6S)-2,6-二(苄氧基)-3,7-二(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基庚酸酯与1,1-二氯乙基锂的反应，接着通过1,1-二氯乙基锂连续还原脱卤，生成1,1-二氯乙基酮。最后，通过SmI2介导的羟醛环化反应，将手性的8-氯-7-氧代醛30转化为八元环烯酮1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.113

文献信息

• DIURETICS
  申请人：ALI Amjad

  公开号：US20100029678A1

  公开（公告）日：2010-02-04

  A compound having the structure wherein X is selected from the group consisting of: a bond, —NHCH 2 (CH 2 ) n CH 2 OC(O)—, —CH 2 NHC(O)CH 2 NHC(O)—, —CH 2 OC(O)—, —OCH(CH 3 )OC(O)—, —OCH 2 OC(O)—, —O—, —NR 1 —, —CR 1 R 3 —, —(CH 2 ) p —, —(CH 2 ) q NR 1 C(O)—, —CHR 5 NR 2 C(O)—, —(CH 2 ) q C(O)—, —(CH 2 ) q C(O)—, —(CH 2 ) q C(O)NR 1 —, or a pharmaceutically acceptable salt thereof, and methods of using the compounds for treating, hypertension.

  具有以下结构的化合物： 其中 X 是从以下组中选择： 一个键，—NHCH 2 (CH 2 ) n CH 2 OC(O)—, —CH 2 NHC(O)CH 2 NHC(O)—, —CH 2 OC(O)—, —OCH(CH 3 )OC(O)—, —OCH 2 OC(O)—, —O—, —NR 1 —, —CR 1 R 3 —, —(CH 2 ) p —, —(CH 2 ) q NR 1 C(O)—, —CHR 5 NR 2 C(O)—, —(CH 2 ) q C(O)—, —(CH 2 ) q C(O)—, —(CH 2 ) q C(O)NR 1 —， 或其药物可接受的盐，以及使用这些化合物治疗高血压的方法。
• N-tert-Butylbenzenesulfenamide-catalyzed oxidation of alcohols to the corresponding carbonyl compounds with N-chlorosuccinimide
  作者：Jun-ichi Matsuo、Daisuke Iida、Hiroyuki Yamanaka、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00479-4

  日期：2003.8

  N-tert-Butylbenzenesulfenamide (1)-catalyzed oxidation of various primary and secondary alcohols to the corresponding aldehydes and ketones was efficiently carried out by using N-chlorosuccinimide (NCS) in the coexistence of potassium carbonate and molecular sieves 4 Å at easy-to-control temperatures ranging from 0°C to room temperature. The present catalytic oxidation was performed without giving any

  ñ -叔-Butylbenzenesulfenamide（1）催化各种伯醇和仲醇的成相应的醛和酮的氧化被有效利用进行Ñ氯琥珀酰亚胺（NCS）在碳酸钾和分子筛共存4埃在易于-控制温度范围从0°C到室温。进行本发明的催化氧化而不会损害醇中的官能团，并且由于其温和的反应条件，在形成不稳定醛的醇的氧化中特别有效。此外，伯羟基选择性氧化发生在1-催化的几种二醇的氧化。机理调查建议的次磺酰胺的氯化1通过NCS导致形成一个键的物种，ñ -叔-butylbenzenesulfinimidoyl酰氯（2），其又被氧化的醇中，有碳酸钾的存在下，通过伴随的再生，得到羰基产品催化剂1。
• A Striking Exception to the Chelate Model for Acyclic Diastereocontrol: Efficient Access to a Versatile Propargyl Alcohol for Chemical Synthesis
  作者：Sami Tlais、Ronald Clark、Gregory Dudley

  DOI：10.3390/molecules14125216

  日期：——

  four-step, asymmetric synthesis of a chiral propargyl alcohol 1 from (R)-pantolactone is described. A key feature of the synthesis is a diastereoselective acetylide addition to a chiral alpha-alkoxy-aldehyde 7, in which unusual Felkin selectivity is observed, despite the potential for chelation control. Crystalline propargyl alcohol 1 is valuable for complex molecule synthesis, and is easy to prepare

  描述了从 (R)-泛内酯合成手性炔丙醇 1 的四步不对称合成。该合成的一个关键特征是非对映选择性乙炔化物添加到手性 α-烷氧基醛 7 中，尽管具有螯合控制的潜力，但仍观察到了不寻常的 Felkin 选择性。结晶炔丙醇 1 对于复杂分子的合成很有价值，并且易于制备多克数量和高非对映体纯度。
• An Effective Method for the Preparation of Optically Active Polyoxy 8-Membered Ring Enone Corresponding to the B Ring of Taxol
  作者：Isamu Shiina、Jun Shibata、Yumiko Imai、Ryoutarou Ibuka、Hidehiko Fujisawa、Iwao Hachiya、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1999.1145

  日期：1999.11

  An effective method for the preparation of 8-membered ring enone 1 in sufficient quantities was developed. First, optically active trialkoxyaldehyde 3 was prepared by diastereoselective dihydroxylation of olefin 7 derived from D-pantolactone. Secondly, 8-chloro-7-oxoaldehydes 20α,β were newly synthesized by the following reactions: namely, MgBr2·OEt2-mediated diastereoselective aldol reaction of the

  开发了一种制备足量8元环烯酮1的有效方法。首先，通过衍生自 D-泛内酯的烯烃 7 的非对映选择性二羟基化制备光学活性三烷氧基醛 3。其次，通过以下反应新合成了 8-氯-7-氧醛 20α,β：即，MgBr2·OEt2 介导的醛 3 与乙烯酮（三甲基甲硅烷基）缩醛 15 的非对映选择性羟醛反应，酯的直接 1,1-二氯乙基化17 与 1,1-二氯乙基锂，所得 α,α-二氯乙基酮 18 与 nBu3SnH 部分脱卤。最后，手性 8-氯-7-氧醛 20α,β 通过 SmI2 介导的羟醛环化作用转化为 8 元环烯酮 1。
• Cicletanine derivatives
  申请人：Merck Sharp & Dohme Corp.

  公开号：US08119806B2

  公开（公告）日：2012-02-21

  A compound having the structure wherein X is selected from the group consisting of: a bond, —NHCH2(CH2)nCH2OC(O)—, —CH2NHC(O)CH2NHC(O)—, —CH2OC(O)—, —OCH(CH3)OC(O)—, —OCH2OC(O)—, —O—, —NR1—, —CR1R3—, —(CH2)p—, —(CH2)qNR1C(O)—, —CHR5NR2C(O)—, —(CH2)qC(O)—, —(CH2)qC(O)NR1—, or a pharmaceutically acceptable salt thereof, and methods of using the compounds for treating hypertension.

  一种具有以下结构的化合物，其中X选自以下组成的群体：键，—NHCH2（CH2）nCH2OC（O）—，—CH2NHC（O）CH2NHC（O）—，—CH2OC（O）—，—OCH（CH3）OC（O）—，—OCH2OC（O）—，—O—，—NR1—，—CR1R3—，—（CH2）p—，—（CH2）qNR1C（O）—，—CHR5NR2C（O）—，—（CH2）qC（O）—，—（CH2）qC（O）NR1—，或其药学上可接受的盐，并使用该化合物治疗高血压的方法。