(3S)-3-(4-methoxybenzyloxy)-2,2-dimethylpent-4-en-1-ol | 861119-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S)-3-(4-methoxybenzyloxy)-2,2-dimethylpent-4-en-1-ol
• 英文别名: (3S)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,2-dimethylpent-4-en-1-ol
• CAS: 861119-09-7
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: NCSXTJHTEKEMMZ-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3-(4-methoxybenzyloxy)-2,2-dimethylpent-4-en-1-ol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 chromium dichloride 、 chromium chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 nickel dichloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.25h， 生成 (-)-asteriscunolide C
  参考文献：
  名称：

  （+）-Aquatolide和相关的Humulanolides的总合成

  摘要：

  （+）-aquatolide的短而有效的全合成是通过仿生的跨环[2 + 2]光环加成反应而实现的，并提供了第一个从阿魏酸内酯构建5/5/4 / 8-ring系统的实例。此外，还开发了导致5/4/4/7环系统（最初提出的Aquatolide结构）的反应。该策略实现了另外五种草醇内酯，（-）-硬皮内酯A，C，D和I以及（+）-四氢硬脂酸内酯的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201904404
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-泛酰内酯 在 正丁基锂 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 30.08h， 生成 (3S)-3-(4-methoxybenzyloxy)-2,2-dimethylpent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-Aberrarone 的对映选择性全合成

  摘要：

  我们公开了 (+)-aberrarone 的首次全合成，这是一种具有 5-5-5-6-稠合四环骨架的二萜类天然产物。该方法的关键是Au催化的-Sn介导的Meyer-Schuster-Nazarov-环丙烷化-醛醇级联，它以高产率闭合四个环。收敛方法通过 15 个步骤立体选择性地提供天然产物 (+)-aberrarone。我们强调了使用 Sn-醇盐来显着扩大 Au 催化合成复杂分子的机会的好处。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07150

文献信息

• Synthesis of vinylic iodides for incorporation into the C17-C27 fragment of bryostatins
  作者：Thomas Gregson、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2017.04.048

  日期：2017.6

  Vinylic iodides were identified as useful intermediates for the synthesis of the C17-C27 fragment of the bryostatins with control of the geometry of the exocyclic methoxycarbonylmethylene group. Following literature precedent, the Piers (E)-stereoselective addition of tributyltin hydride to an alkynoate followed by ester reduction and tin-iodine exchange gave vinylic iodides that could be used to form

  乙烯基碘被鉴定为在控制环外甲氧基羰基亚甲基的几何形状的情况下用于合成抑菌素的C17-C27片段的有用中间体。遵循文学先例，码头（E）将三丁基锡氢化物立体选择性地加入到炔酸中，然后进行酯还原和锡-碘交换，得到乙烯基碘化物，该碘化物可用于形成bryostatins的C20-C21键。螯合控制的将锂化的3-甲硅烷氧基丙炔添加到2-烷氧基醛中，然后进行还原碘化，可制得乙烯基碘化物，该碘化物可用于bryostatin的C21-C22键的互补组装中。环化反应使使用乙烯基碘化物的金属催化的C21-C22键形成的金属催化反应进行复分解研究的中间体合成的初步研究复杂化。
• Synthesis of the C9−C23 (C9′−C23′) Fragment of the Dimeric Natural Product Rhizopodin
  作者：Zheng Chen、Liankai Song、Zhengshuang Xu、Tao Ye

  DOI：10.1021/ol100515m

  日期：2010.5.7

  A stereoselective assembly of the C9−C23 (C9′−C23′) fragment of rhizopodin, a 38-membered bis-lactone natural product, has been developed. A highly efficient approach to this fragment assembles >50% of the carbon skeleton and the stereochemical elements present in the natural product.

  已经开发了一种由38个成员组成的双内酯天然产物-根草定的C9-C23（C9'-C23'）片段的立体选择性组装体。对该片段进行高效处理的方法是将天然产物中存在的碳骨架和立体化学元素的含量> 50％进行组装。
• Synthesis of the C1 – C16 fragment of bryostatin for incorporation into 20,20-fluorinated analogues
  作者：Paul R. Mears、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131743

  日期：2021.1

  The stereoselective synthesis of a carboxylic acid ester corresponding to the C1–C16 fragment of bryostatin, with 4-methoxybenzyl (PMB) protection for the 7-hydroxyl group, is reported. The key steps included a Horner-Wadsworth-Emmons reaction between (5R)-3-[(E)-2-tri-isopropylsilyloxyethylidene]-6-(4-methoxybenzyloxy)-5-triethylsilyloxyhexanal and dimethyl (4S,6R,8S)-10-hydroxy-6,8-di-O-isopropy

  据报道，立体选择性合成了与抑霉菌素C1-C16片段相对应的羧酸酯，其中4-羟基甲氧基苄基（PMB）保护7-羟基。关键步骤包括（5 R）-3-[（E）-2-三异丙基甲硅烷氧基乙叉基] -6-（4-甲氧基苄氧基）-5-三乙基甲硅烷氧基己醛与二甲基（4 S，6 R之间的Horner-Wadsworth-Emmons反应，8 S）-10-羟基-6,8-二-O-异亚丙基-4-（4-甲氧基苄氧基）-3,3-二甲基-2-氧杂癸-1-基膦酸酯，得到相应的（E）-烯烃，然后选择性裂解三乙基甲硅烷基醚并环化，得到所需的2,6-顺式-二取代的4-[（Z）-三异丙基甲硅烷氧基乙氧基]四氢吡喃。伯醇的氧化得到相应的羧酸，将其转化为所需的烯丙基酯。
• Synthesis of a Ring-Expanded Bryostatin Analogue
  作者：Barry M. Trost、Hanbiao Yang、Oliver R. Thiel、Alison J. Frontier、Cheyenne S. Brindle

  DOI：10.1021/ja067305j

  日期：2007.2.1

  A ring-expanded bryostatin analogue was synthesized by utilizing a Ru-catalyzed tandem tetrahydropyran formation, a Pd-catalyzed tandem dihydropyran formation, and a ring-closing metathesis (RCM) as key steps. The analogue possesses potent antitumor activity against the NCI-ADR cancer cell line with an IC50 of 123 nM.

  通过利用 Ru 催化的串联四氢吡喃形成、Pd 催化的串联二氢吡喃形成和闭环复分解 (RCM) 作为关键步骤合成了扩环苔藓抑素类似物。该类似物对 NCI-ADR 癌细胞系具有有效的抗肿瘤活性，IC50 为 123 nM。
• Total Syntheses of Bryostatins: Synthesis of Two Ring-Expanded Bryostatin Analogues and the Development of a New-Generation Strategy to Access the C7-C27 Fragment
  作者：Barry M. Trost、Hanbiao Yang、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/chem.201002932

  日期：2011.8.22

  synthesis of novel ring‐expanded bryostatin analogues. By carefully modifying the substrate, a selective and high‐yielding Ru‐catalyzed tandem enyne coupling/Michael addition was employed to construct the northern fragment. Ring‐closing metathesis was utilized to form the 31‐membered ring macrocycle of the analogue. These ring‐expanded bryostatin analogues possess anticancer activity against several

  在此，我们报告了新型扩环苔藓抑素类似物的合成。通过仔细修改底物，采用选择性和高产率的 Ru 催化串联烯炔偶联/迈克尔加成来构建北部片段。利用闭环复分解形成类似物的 31 元环大环。这些扩环的苔藓抑素类似物对几种癌细胞系具有抗癌活性。鉴于在后期形成 C16-C17 烯烃的困难，我们还描述了我们开发的新一代策略，以获取包含环 B 和 C 亚基的 C7-C27 片段。