4,4-pentamethylene-1,2-dithiolane | 176-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫杂环戊烷
• 英文名称: 4,4-pentamethylene-1,2-dithiolane
• 英文别名: 2,3-dithia-spiro[4.5]decane；2,3-Dithia-spiro[4.5]decan；2,3-Dithia-spiro-<4,5>-decan；2,3-Dithiaspiro-<4,5>-decan；2,3-Dithia-spiro<4,5>decan；2,3-Dithiaspiro<4,5>decan；2,3-Dithiaspiro[4.5]decane
• CAS: 176-72-7
• 化学式: C₈H₁₄S₂
• 分子量: 174.331
• InChiKey: HAXVUMKRJJJVDO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-86 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-pentamethylene-1,2-dithiolane 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.67h， 以19%的产率得到2-硫杂螺[3.5]壬烷
  参考文献：
  名称：

  光化学和自由基条件下有机二硫化物与醛的还原酰化

  摘要：

  醛溶剂中有机二硫化物的辐照导致 S-S 键的还原裂变，以良好的收率得到相应硫醇和硫醇酰化物的等摩尔混合物。环状二硫化物产生单S-酰化二硫醇。该反应是通过光引发自由基链机制进行的，AIBN（偶氮二异丁腈）在热条件下进行相同的反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.1982
• 作为产物：
  描述：

  1,1-双(溴甲基)环己烷 在 sodium tetrasulfide 、 乙醇 、 水 作用下， 生成 4,4-pentamethylene-1,2-dithiolane
  参考文献：
  名称：

  Backer; Tamsma, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1938, vol. 57, p. 1183,1199

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4,4-diethyl-1,2-dithiolane 在 4,4-pentamethylene-1,2-dithiolane 、 六甲基磷酰三胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 3-(4-pyridyl)-2,4-dithiaspiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  耐聚合 1,2-二噻烷与锂化甲基吡啶的反应：简单的开环和 1,3-二噻烷的形成

  摘要：

  摘要 耐聚合的 1,2-二硫杂环戊烷 1 与过量的吡啶基甲基锂 3 在 THF 中反应得到相应的开环产物 2，产率良好，但副产物 2-吡啶基-1,3-二硫烷 5 和 1,3-丙二硫醇6 不能排除。向反应混合物中加入六甲基磷酰三胺 (HMPT) 导致选择性形成 5。

  DOI：

  10.1080/10426509608046352

文献信息

• Structure-reactivity relations for thiol-disulfide interchange
  作者：Janette Houk、George M. Whitesides

  DOI：10.1021/ja00256a040

  日期：1987.10

  di- and trithiols and the disulfides derived from either 2-mercaptoethanol or dithiothreitol. Reactions were conducted in methanol-d,/aqueous buffer (pH 7) or methanold, at 25 "C, using NMR spectroscopy to follow the reactions. These data were used to rank the dithiols in terms of reduction potential and to infer the structure of the disulfides formed from them on oxidation. There is a general correlation

  平衡常数由 36 个二硫醇和三硫醇与衍生自 2-巯基乙醇或二硫苏糖醇的二硫化物之间的硫醇-二硫化物交换确定。反应在甲醇-d/水性缓冲液 (pH 7) 或甲醇中进行，在 25°C 下，使用 NMR 光谱跟踪反应。这些数据用于根据还原电位对二硫醇进行排序并推断其结构氧化时由它们形成的二硫化物。二硫醇的还原能力与氧化时形成的含二硫化物环的大小之间存在普遍的相关性：形成六元环的二硫醇还原性最强（K = 103-105 M 相对于氧化的 2-巯基乙醇）；五元和七元环的还原性降低约 1 个数量级。类似于 1 的化合物，2-乙二硫醇在相对稀释的溶液 (- 1 mM) 中形成环状双（二硫化物）二聚体，但在较高浓度下聚合。其他类别的二硫醇在氧化时形成聚合物。
• Photo-reaction of lipoic acid and related organic disulphides: reductive acylation with aldehydes
  作者：Makoto Takagi、Setsuo Goto、Tsutomu Matsuda

  DOI：10.1039/c39760000092

  日期：——

  Irradiation of organic disulphides in aldehyde solvents resulted in reductive fission of the S–S linkage giving the corresponding thiol and an equimolar amount of the thiol acylate for linear disulphides and mono S-acylated dithiols for cyclic disulphides.

  在醛溶剂中辐照有机二硫化物会导致S–S键的还原裂变，从而为线性二硫化物提供相应的硫醇和等摩尔量的硫醇酰化物，对于环状二硫化物则为单S-酰化二硫醇。
• 4,4-Disubstituted 1,2-dithiolanes as simple models for enzyme-bound lipoic acid
  作者：Masato Tazaki、Hidetaka Tanabe、Shizuo Nagahama、Makoto Takagi

  DOI：10.1039/c39940000291

  日期：——

  Two substituents on C-4 drastically reduce the tendency of 1,2-dithiolane to polymerize, whereas they do not significantly alter the reactivity of the remote disulfide; the dithiolanes 1a–e show high reactivity towards the carbon nucleophile EtMgBr as expected for the enzyme-bound lipoic acid.

  C-4 上的两个取代基大大降低了 1,2-二硫环戊烷的聚合倾向，而它们并没有显著改变远端二硫化物的反应活性；二硫环戊烷 1a-e 对碳亲核剂 EtMgBr 显示出很高的反应活性，正如酶结合硫辛酸所预期的那样。
• S–S Bond cleavage of polymerization resistant 1,2-dithiolanes by acetylides: intrinsic reactivity of enzyme-bound lipoic acid toward stable, localized carbanions
  作者：Masato Tazaki、Masayoshi Kumakura、Shizuo Nagahama、Makoto Takagi

  DOI：10.1039/c39950001763

  日期：——

  The S–S bond of polymerization-resistant 1,2-dithiolanes 2 was cleaved cleanly by acetylides 4, giving the corresponding ring-opened products 5 in aprotic THF (quenched as silylsulfide 6) and their re-cyclized products 6,7-dihydro-1,4-dithiepins 3 in protic ButOH in excellent yields. The reactivity of 2 is discussed in relation to the reductive acylation of the enzyme-bound lipoic acid (Lip-E2).

  抗聚合的1,2-二硫戊环2的S-S键被乙炔化物4干净地裂解，在非质子THF中得到相应的开环产物5（猝灭为甲硅烷基硫6）及其再环化产物6,7-在质子 ButOH 中以优异的产率生成二氢-1,4-二硫杂吡啶 3。 2 的反应性与酶结合的硫辛酸 (Lip-E2) 的还原酰化有关。
• Tazaki, Masato; Tanabe, Hidetaka; Hieda, Toshihiko, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1994, vol. 88, # 1-4, p. 189 - 194
  作者：Tazaki, Masato、Tanabe, Hidetaka、Hieda, Toshihiko、Nagahama, Shizuo、Inoue, Katsutoshi、Takagi, Makoto

  DOI：——

  日期：——