3-氧代环己烯-1-羧酸乙酯 | 25017-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-氧代环己烯-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 3-oxocyclohex-1-ene-1-carboxylate
• 英文别名: 1-Cyclohexene-1-carboxylic acid, 3-oxo-, ethyl ester；ethyl 3-oxocyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 25017-79-2
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: VIKYPMJFVSDSPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氧代环己烯-1-羧酸乙酯 在 葡萄糖 、 glucose dehydrogenase from Bacillus megaterium 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 OYE₁ ene-reductase 、 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (1R)3-氧代环己烷甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  连续C–H羟基化，醇氧化和烯烃还原的生物催化合成手性环状γ-氧酸酯

  摘要：

  描述了一种三步生物催化程序，用于将甲基和乙基环戊烯-和环己烯羧酸酯转化为相应的手性3-氧代酯的两种对映异构体，它们是合成活性药物成分的有用组成部分。起始环烯基羧酸酯的烯丙基羟基化反应是通过使用米曲霉进行的。在25°C的乙酸盐缓冲溶液中，将静止的细胞截留在藻酸盐珠中。由漆酶/ TEMPO系统进行的中间烯丙醇氧化为不饱和酮，以及烯键还原酶介导的烯烃键氢化反应是在同一反应容器中于30°C的连续模式下进行的。与报道的化学方法相比，我们的多步方法完全具有生物催化性，在选择性和环境影响方面具有相当大的优势。

  DOI：

  10.1039/c7gc02215h
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯基-1-甲酸甲酯 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 3-氧代环己烯-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  连续C–H羟基化，醇氧化和烯烃还原的生物催化合成手性环状γ-氧酸酯

  摘要：

  描述了一种三步生物催化程序，用于将甲基和乙基环戊烯-和环己烯羧酸酯转化为相应的手性3-氧代酯的两种对映异构体，它们是合成活性药物成分的有用组成部分。起始环烯基羧酸酯的烯丙基羟基化反应是通过使用米曲霉进行的。在25°C的乙酸盐缓冲溶液中，将静止的细胞截留在藻酸盐珠中。由漆酶/ TEMPO系统进行的中间烯丙醇氧化为不饱和酮，以及烯键还原酶介导的烯烃键氢化反应是在同一反应容器中于30°C的连续模式下进行的。与报道的化学方法相比，我们的多步方法完全具有生物催化性，在选择性和环境影响方面具有相当大的优势。

  DOI：

  10.1039/c7gc02215h

文献信息

• Biocatalytic access to nonracemic γ-oxo esters via stereoselective reduction using ene-reductases
  作者：Nikolaus G. Turrini、Răzvan C. Cioc、Daan J. H. van der Niet、Eelco Ruijter、Romano V. A. Orru、Mélanie Hall、Kurt Faber

  DOI：10.1039/c6gc02493a

  日期：——

  The asymmetric bioreduction of [small alpha],[small beta]-unsaturated [gamma]-keto esters using ene-reductases from the Old Yellow Enzyme family proceeds with excellent stereoselectivity and high conversion levels, covering a broad range of acyclic and...

  使用Old Yellow Enzyme家族的烯键还原酶对小，小β-不饱和γ-酮酸酯进行不对称生物还原，具有出色的立体选择性和高转化率，涵盖了广泛的无环和...
• A new and facile perhydroazulene formation : the total synthesis of the carotane (+)-daucene
  作者：Frans Audenaert、Denis De Keukeleire、Maurits Vandewalle

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87740-1

  日期：1987.1

  Thermolysis of the 2,5-bis(trimethylsiloxy)tricyclo|4.4.0.02,5| decan-7-ones leads to perhydroazulenes by a transannular reaction involving an oxygen to oxygen migration of a silyl group in the intermediate cyclodecadienones. This 3-step transformation of a 2-cyclohexenone into a perhydroazulene is illustrated by the synthesis of the carotane (+)-daucene ().

  2,5-双（三甲基甲硅烷氧基）三环| 4.4.0.0 2,5 | decan-7-ones通过跨环反应生成过氢azulenes，该跨环反应涉及中间体环癸二烯酮中甲硅烷基的氧迁移至氧。2-环己烯酮向全氢氮杂烯的这种三步转化通过胡萝卜素（+）-丁二烯（）的合成来说明。
• Visible-light-driven palladium-catalyzed Dowd–Beckwith ring expansion/C–C bond formation cascade
  作者：Li Chen、Li-Na Guo、Shuai Liu、Le Liu、Xin-Hua Duan

  DOI：10.1039/d0sc04399k

  日期：——

  palladium-catalyzed Dowd–Beckwith ring expansion/C–C bond formation cascade is described. A range of six to nine-membered β-alkenylated cyclic ketones possessing a quaternary carbon center were accessed under mild conditions. Besides styrenes, the electron-rich alkenes such as silyl enol ethers and enamides were also compatible, providing the desired β-alkylated cyclic ketones in moderate to good yields.

  描述了可见光诱导的钯催化的 Dowd-Beckwith 环扩展/C-C 键形成级联。在温和条件下获得了一系列具有季碳中心的六至九元β-烯基化环酮。除苯乙烯外，富电子烯烃（例如甲硅烷基烯醇醚和烯酰胺）也相容，以中等至良好的产率提供所需的β-烷基化环酮。
• A MIMIC STUDY ON COENZYME-B₁₂USING ORGANOCOBALOXIMES, THE REARRANGEMENT OF 1-SUBSTITUTED-2-OXOCYCLOPENTYLMETHYL RADICAL
  作者：Masaru Tada、Kyo Miura、Masami Okabe、Shigetaka Seki、Hideyuki Mizukami

  DOI：10.1246/cl.1981.33

  日期：1981.1.5

  The radical cleavage of the carbon-cobalt bond of 1-phenyl-2-oxocyclopentylmethyl cobaloxime (1) and 1-ethoxycarbonyl-2-oxocyclopentylmethyl cobaloxime (2) gave only 3-phenylcyclohex-2-enone (7) and 3-ethoxycarbonylcyclohex-2-enone (8), respectively, by acyl migration. This rearrangement may be a reasonable mimicry of the ester migration mediated by coenzyme-B12.

  1-苯基-2-氧代环戊基甲基钴肟 (1) 和 1-乙氧基羰基-2-氧代环戊基甲基钴肟 (2) 的碳-钴键的自由基裂解仅得到 3-苯基环己-2-烯酮 (7) 和 3-乙氧基羰基环己基- 2-烯酮 (8) 分别通过酰基迁移。这种重排可能是对辅酶 B12 介导的酯迁移的合理模仿。
• Control of the Birch Reduction of<i>m</i>-Anisic Acid to Produce Specific 3-Oxocyclohexenecarboxylic Acids
  作者：Francis X. Webster、Robert M. Silverstein

  DOI：10.1055/s-1987-28124

  日期：——

  An efficient method is reported of synthesizing relatively large quantities of methyl 3-oxo-1-cyclohexenecarboxylate (2b), a useful dienophile and photoreagent, from m-anisic acid (3) through the Birch reduction. Treating 3 with lithium in liquid ammonia produces any one of the four specific 3-oxocyclohexene carboxylic acids depending on the conditions selected.

  据报道，有一种高效的方法可以通过桦木还原法从间苯二甲酸（3）中合成相对大量的 3-氧代-1-环己烯羧酸甲酯（2b），这是一种有用的亲二烯化合物和光试剂。 根据所选条件，用液氨中的锂处理 3，可产生四种特定 3-氧代环己烯羧酸中的任何一种。