cyclohexen-3-one-1-carboxylic acid | 24079-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cyclohexen-3-one-1-carboxylic acid
• 英文别名: 3-oxocyclohex-1-enecarboxylic acid；3-Oxo-1-cyclohexene-1-carboxylic acid；3-oxocyclohexene-1-carboxylic acid
• CAS: 24079-79-6
• 化学式: C₇H₈O₃
• mdl: MFCD02169634
• 分子量: 140.139
• InChiKey: LUUNUIJUDPXKBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.428
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexen-3-one-1-carboxylic acid 在 NADPH 、 a-无水葡萄糖酯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (1R)3-氧代环己烷甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  WO2020214545A5

  摘要：

  公开号：

  WO2020214545A5
• 作为产物：
  描述：

  3-(对甲苯磺酰基)氧-2-环己烯-1-酮 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 水 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 35.0~60.0 ℃ 、206.85 kPa 条件下， 反应 39.0h， 生成 cyclohexen-3-one-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  WO2020214545A5

  摘要：

  公开号：

  WO2020214545A5

文献信息

• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Caprolactamate via Aqueous <i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide: The Role of the <i>tert</i>-Butylperoxy Radical
  作者：Emily C. McLaughlin、Hojae Choi、Kan Wang、Grace Chiou、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo8021132

  日期：2009.1.16

  These oxidation reactions occur with aqueous tert-butyl hydroperoxide (TBHP) without rapid hydrolysis of the caprolactamate ligands on dirhodium. Allylic oxidations of enones yield the corresponding enedione in moderate to high yields, and applications include allylic oxidations of steroidal enones. Although methylene oxidation to a ketone is more effective, methyl oxidation to a carboxylic acid can

  Dirhodium (II) 己内酰胺在生成叔丁基过氧自由基方面表现出最佳效率，叔丁基过氧自由基是氢原子提取的选择性试剂。这些氧化反应发生在叔水溶液中-丁基氢过氧化物 (TBHP) 没有快速水解二铑上的己内酰胺配体。烯酮的烯丙基氧化以中等至高产率产生相应的烯二酮，其应用包括甾体烯酮的烯丙基氧化。虽然亚甲基氧化成酮更有效，但也可以实现甲基氧化成羧酸。在与其他金属催化剂的比较研究中描述了己内酰胺二铑 (II) 作为 TBHP 烯丙基氧化的催化剂的优越效率（催化剂的摩尔％，转化率）。不同的催化剂以相同的相对产率产生基本上相同的产物混合物表明催化剂不参与产物形成步骤。烯酮烯丙基氧化研究产生的机理影响为控制产物形成的因素提供了新的见解。以前未公开的歧化途径，由已发现混合过氧化物的叔丁氧基自由基，用于通过烯丙基氧化形成酮产物。
• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Catalysts under Aqueous Conditions
  申请人：Doyle Michael P.

  公开号：US20090093638A1

  公开（公告）日：2009-04-09

  The present invention relates to compositions and methods for achieving the efficient allylic oxidation of organic molecules, especially olefins and steroids, under aqueous conditions. The invention concerns the use of dirhodium (II,II) “paddlewheel complexes, and in particular, dirhodium carboximate and tert-butyl hydroperoxide as catalysts for the reaction. The use of aqueous conditions is particularly advantageous in the allylic oxidation of 7-keto steroids, which could not be effectively oxidized using anhydrous methods, and in extending allylic oxidation to enamides and enol ethers.

  本发明涉及在水相条件下实现有机分子的高效烯丙基氧化的组合物和方法，特别是烯烃和类固醇。该发明涉及使用二铑（II,II）“桨轮”配合物，特别是二铑羧酸酯和叔丁基过氧化氢作为催化剂进行反应。在烯丙基氧化7-酮类固醇中使用水相条件特别有优势，无法使用无水方法有效氧化，以及将烯丙基氧化扩展到烯酰胺和烯醇醚。
• A Thioxanthone Sensitizer with a Chiral Phosphoric Acid Binding Site: Properties and Applications in Visible Light‐Mediated Cycloadditions
  作者：Franziska Pecho、You‐Quan Zou、Johannes Gramüller、Tadashi Mori、Stefan M. Huber、Andreas Bauer、Ruth M. Gschwind、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.202000720

  日期：2020.4.21

  displays two thioxanthone moieties at the 3,3'-position as light-harvesting antennas. Despite its relatively low triplet energy, the phosphoric acid was found to be an efficient catalyst for the enantioselective intermolecular [2+2] photocycloaddition of β-carboxyl-substituted cyclic enones (e.r. up to 93:7). Binding of the carboxylic acid to the sensitizer is suggested by NMR studies and by DFT calculations

  制备具有2,2'-联萘酚核心的手性磷酸，其在3,3'-位置显示两个噻吨酮部分作为光收集天线。尽管磷酸具有较低的三重态能量，但发现它是β-羧基取代的环状烯酮的对映选择性分子间[2 + 2]光环加成反应的有效催化剂（高达93：7）。NMR研究和DFT计算表明，羧酸与敏化剂的结合是通过两个氢键实现的。结合事件不仅使对映体分化，而且还调节了底物的三重态能量。
• Asymmetric Intramolecular [2 + 2] Photocycloadditions:  α- and β-Hydroxy Acids as Chiral Tether Groups
  作者：Sophie Faure、Sylvie Piva-Le-Blanc、Cyrille Bertrand、Jean-Pierre Pete、René Faure、Olivier Piva

  DOI：10.1021/jo001631e

  日期：2002.2.1

  Chiral alpha- and beta-hydroxy acids such as (S)-lactic acid, (S)-phenyllactic acid, (S)-mandelic acid, or (3R)-3-hydroxybutyric acid have been used as tether groups for intramolecular and diastereoselective [2 + 2] photocycloaddition of 3-oxocyclohexene carboxylic acid derivatives. Total regiocontrol toward the straight adduct and high diastereoselectivities (up to 94%) were observed in the case of

  手性α-和β-羟基酸，例如（S）-乳酸，（S）-苯基乳酸，（S）-扁桃酸或（3R）-3-羟基丁酸已被用作分子内和非对映选择性的束缚基团[2 + 2] 3-氧代环己烯羧酸衍生物的光环加成。在乳酸丁烯酯的情况下，可观察到对直加合物的总体区域控制和高非对映选择性（高达94％）。在分离两种非对映异构体后，在碱性条件下裂解手性束缚剂可获得高收率和对映体纯形式的环丁烷内酯。记录了X射线结构，证实了根据CD光谱分配的三个连续的立体中心的相对和绝对构型。
• Hydroxyacids as efficient chiral spacers for asymmetric intramolecular [2+2] photocycloadditions
  作者：Sophie Faure、Sylvie Piva-Le Blanc、Olivier Piva、Jean-Pierre Pete

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02499-9

  日期：1997.2

  An indirect and efficient enantioselective [2+2] photocycloaddition between 3-carboxycyclohex-2-enone and allyl alcohol, involving a three step sequence, is described. When the reagents are linked by covalent bonds to a chiral spacer such as L-lactic or (R)-3-hydroxybutyric acids, the corresponding photocycloadducts are isolated in high yields. with very high regio and diastereostereoselectivies. The

  描述了3-羧基环己-2-烯酮和烯丙醇之间的间接和有效的对映选择性[2 + 2]光环加成，涉及三个步骤。当试剂通过共价键连接至手性间隔基（例如L-乳酸或（R）-3-羟基丁酸）时，可以高收率分离出相应的光环加合物。具有很高的区域和非对映体选择性。反应得到多官能环丁烷，为纯对映体。