benzyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-d-arabino-hexos-2-ulo-pyranoside | 1423019-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-d-arabino-hexos-2-ulo-pyranoside
• 英文别名: benzyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-arabino-hexopyranoside-2-ulose；benzyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-arabinohexopyranoside-2-ulose
• CAS: 1423019-37-7
• 化学式: C₃₄H₃₄O₆
• 分子量: 538.64
• InChiKey: FXXFWFVLPUKJIG-DWNQJFHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-d-arabino-hexos-2-ulo-pyranoside 在 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 Lindlar's catalyst 、 氢气 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正壬烷 、 正己烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 89.0h， 生成 (2S,3′S,4′R)-1,3,4,6-tetra-O-benzyl-3′,4′-dihydroxyspiro[2-deoxy-β-D-mannopyranose-2,2′-tetrahydrofuran]
  参考文献：
  名称：

  2C支链碳水化合物的合成历险记：4C甲酰基支链八糖，其结构类似于缓激糖

  摘要：

  以立体发散的方式合成具有三醇侧链的支链β-甘露糖苷。使用基于TEMPO / TCICA的新的温和协议进行的选择性伯醇氧化产生了螺（呋喃糖）吡喃糖。脱保护会释放出4- C-甲酰基八糖，其结构类似于天然的缓发型棉糖。详细的NMR研究表明，水溶液中双（半缩醛）形式的偏爱。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900204
• 作为产物：
  描述：

  1,2-di-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 silver carbonate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 benzyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-d-arabino-hexos-2-ulo-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于 D-葡萄糖和 D-甘露糖的代谢探针。第 3 部分：合成特定的氘化 D-葡萄糖、D-甘露糖和 2-脱氧-D-葡萄糖。

  摘要：

  80 多年前，Otto Warburg 首次注意到癌细胞中碳水化合物代谢的改变。在常氧条件下控制糖酵解途径的基因上调，称为 Warburg 效应，可以清楚地区分恶性细胞和非恶性细胞。对癌症代谢兴趣的重新抬头旨在更好地了解恶性细胞和非恶性细胞之间的代谢差异，并利用这些差异创造新的治疗和诊断药物。修饰的 d-葡萄糖和 d-甘露糖类似物被证明会干扰其各自单糖母体分子的代谢，并且可能是临床上有用的抗癌剂和诊断剂。一种这样的药剂，2-脱氧-d-葡萄糖（2-DG），已经在体外和体内进行了广泛的研究，也进行了临床评估。研究清楚地表明 2-DG 具有多效作用机制。除了有效抑制糖酵解外，2-DG 还显示出影响蛋白质糖基化。为了更好地了解其分子作用机制，我们设计并合成了氘化分子探针，以使用质谱法研究 2-DG 对 d-葡萄糖和 d-甘露糖代谢的干扰。我们在此展示了所有所需探针的合成：2-deutero-d-g

  DOI：

  10.1016/j.carres.2012.11.021

文献信息

• Carbohydrate-Derived 3,2-Enolones in the Base-Catalyzed Rearrangement to Highly Functionalized <i>C</i> 4-Quaternary 4-Hydroxy-2-cyclopentenones
  作者：Daniel Borowski、Regina M. Oechsner、Eva Jürgens、Thomas Ziegler

  DOI：10.1002/ejoc.201700846

  日期：2017.8.17

  3,4,6‐O‐benzylated β‐2‐ulosides were subjected to 3,4‐elimination, providing carbohydrate‐derived 3,2‐enolones. Reaction of these enolones under basic conditions in polar aprotic solvents afforded highly functionalized racemic 5‐alkoxy‐2‐benzyloxy‐4‐benzyloxymethyl‐4‐hydroxy‐2‐cyclopentenones. The influence of the nature of the base as well as solvent effects were investigated. The rearrangement products obtained from this reaction exhibit a 4‐hydroxy‐C4‐quaternary stereogenic center. In contrast, the rearrangement of comparable dihydropyran‐3‐ones was reported to furnish the C5‐quaternary 5‐hydroxy‐2‐cyclopentenones. Plausible mechanisms for the described rearrangement and subsequent isomerization processes are given.