(+)-(1R,4S)-exo-2-methyl-3-methylenebicyclo<2.2.1>heptane-endo-2-methanol | 82468-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(1R,4S)-exo-2-methyl-3-methylenebicyclo<2.2.1>heptane-endo-2-methanol
• 英文别名: (+)-10-hydroxycamphene；[(1R,2R,4S)-2-methyl-3-methylidene-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanol
• CAS: 82468-00-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: WGFLBRPLJWKWHM-AEJSXWLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,4S)-exo-2-methyl-3-methylenebicyclo<2.2.1>heptane-endo-2-methanol 在 三乙基硅烷 、 Wilkinson's catalyst 、 正丁基锂 、 4 A molecular sieve 、 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.91h， 生成 (+)-(1R,4S)-exo-2-methyl-3-methylenebicyclo<2.2.1>hept-2-ene-endo-3-propanol
  参考文献：
  名称：

  使用 Ethyl (−)-(Z)-(R)S-2-Methyl-3-(p-tolylsulfinyl)propenoate 的不对称 Diels-Alder 环加成反应：在 (+)-epi-β-檀香萜的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  (-)-(Z)-(R)S-2-methyl-3-(p-tolylsulfinyl)propenoate (6) 与环戊二烯的 Diels-Alder 反应得到了高非对映选择性的环加合物 7、8 和 9方式。环加合物 7 转化为缩醛 (-)-25。外消旋 25 用作合成 (±)-β-檀香酚的中间体。因此，手性缩醛 (-)-25 应该提供一条通往 (-)-β-檀香酚的途径。环加合物 8 在 11 个步骤中转化为 (+)-epi-β-檀香萜。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.467
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-3exo-methyl-2-methylene-norbornane-carboxylic acid-(3endo)-methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到(+)-(1R,4S)-exo-2-methyl-3-methylenebicyclo<2.2.1>heptane-endo-2-methanol
  参考文献：
  名称：

  紫檀木成分（-）-β-檀香烯和（+）-epi-β-檀香烯的非对映和对映体控制合成从相同的（+）-正樟脑开始

  摘要：

  （-）-β-檀香烯和（+）-epi-β-檀香烯。都存在于东印度檀香油中且具有对映体核心双环[2,2,1]庚烷骨架的化合物，是根据非对映和对映体控制的方式由相同的（+）-正樟脑合成的。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01971-j

文献信息

• Rearrangement of 10-acetoxy-10-vinylcamphene
  作者：Nancy Lamb、Thomas Money、Steven J. Rettig、James Trotter

  DOI：10.1139/v82-156

  日期：1982.4.15

  Treatment of 10-acetoxy-10-vinylcamphene with BF₃ or HClO₄ results in rearrangement to a bicyclo[3.2.1]octane derivative in preference to 5-endo-trigonal cyclization. Alkaline hydrolysis of this bicyclooctane yields a diol, crystals of which are orthorhombic, a = 9.571(1), b = 12.416(1), c = 18.860(2) Å, Z = 8, space group C222₁. The structure was solved by direct methods and was refined by a full-matrix least-squares procedure to R = 0.035 and R_w = 0.044 for 930 reflections with I ≥ 3σ(I). The structure analysis has unambiguously identified the diol as 2,3-dimethyl-4-vinylbicyclo[3.2.1]octan-2,3-diol.

  10-乙酰氧基-10-乙烯基蒎烯与BF₃或HClO₄处理后，优先发生重排反应形成一种双环[3.2.1]辛烷衍生物，而不是5-内三元环化。对这种双环辛烷的碱性水解产生一种二醇，其晶体为正交晶系，a = 9.571(1) Å，b = 12.416(1) Å，c = 18.860(2) Å，Z = 8，空间群为C222₁。该结构通过直接方法解决，并通过全矩阵最小二乘法进行了精制，得到R = 0.035，R_w = 0.044，对于I ≥ 3σ(I)的930个反射。结构分析明确鉴定了二醇为2,3-二甲基-4-乙烯基双环[3.2.1]辛烷-2,3-二醇。
• Enantioselective Synthesis of the Functionalized Bicyclo[2.2.1]heptane Derivatives, Key Intermediates for the Chiral Synthesis of Santalenes and Santalols
  作者：Yoshitsugu Arai、Masatoshi Yamamoto、Toru Koizumi

  DOI：10.1246/cl.1986.1225

  日期：1986.7.5

  Optically active functionalized bicyclo[2.2.1] heptane derivatives obtained by the asymmetric Diels–Alder cycloaddition of ethyl p-tolylsulfinylmethylenepropionate with cyclopentadiene provide the potentially useful intermediates for synthesis of bicyclic sesquiterpenes such as (+)-epi-β-santalene.

  通过对甲苯基亚磺酰基亚甲基丙酸乙酯与环戊二烯的不对称 Diels-Alder 环加成反应获得的光学活性官能化双环 [2.2.1] 庚烷衍生物为合成双环倍半萜类（如 (+)-epi-β-檀香萜）提供了潜在有用的中间体。
• ARAI, YOSHITSUGU;YAMAMOTO, MASATOSHI;KOIZUMI, TORU, BULL. CHEM. SOC. JAP., 61,(1988) N 2, 467-473
  作者：ARAI, YOSHITSUGU、YAMAMOTO, MASATOSHI、KOIZUMI, TORU

  DOI：——

  日期：——