12,12-dimethoxydodecanal | 84201-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 12,12-dimethoxydodecanal
• 英文别名: 12,12-dimethoxydecanal；Dodecanal, 12,12-dimethoxy-
• CAS: 84201-78-5
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃
• 分子量: 244.375
• InChiKey: MTDPQXWLNZDRPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.3±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.904±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12,12-dimethoxydodecanal 在 diethylzinc 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 12-cyclopropyl-12-hydroxydodecanal
  参考文献：
  名称：

  含环丙基脂肪酸作为细胞色素P450的机理探针

  摘要：

  细胞色素P450引起脂肪族羟基化的机制一直是争论的主题，并提出了几种替代的机制。在这些研究中，各种含环丙基的化合物（自由基钟）可以在氧化时产生未排列和开环的产物，已成为这些研究的关键工具。在这项研究中，我们介绍了几种含环丙基的脂肪酸1a - 4a用它来探索能够进行脂肪酸羟化的P450的机制。由于异构环丙基阳离子的快速平衡，该探针能够区分自由基和阳离子中间体。预期在氧化转化中自由基中间体的开环会产生单个重排的醇，而阳离子在开环之前会异构化，导致生成两种异构的均烯丙基醇。这些探针被P450 BM3和P450 BioI氧化后得到的结果与这些酶在脂肪酸羟基化中的自由基中间体而不是阳离子中间体一致。未重排的和开环的产物的定量给出显着均匀的速率的（2-3）氧反弹×10个10小号-1。讨论了将环丙烷环引入脂肪酸中对羟基化的区域化学的影响。

  DOI：

  10.1021/jo047985d
• 作为产物：
  描述：

  1,12-十二烷二醇 在 Celite 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 12,12-dimethoxydodecanal
  参考文献：
  名称：

  缩醛与 TESOTf-Base 组合的反应；中间体及高效混合缩醛形成的推测

  摘要：

  我们在这里报告了醛的缩醛出人意料的高度化学选择性脱保护。在 0 摄氏度的 CH2Cl2 中用 TESOTf-2,6-二甲基吡啶或 TESOTf-2,4,6-可力丁处理来自醛的缩醛化合物，然后在相同温度下进行 H2O 处理，导致缩醛功能转化为醛功能。该反应具有普遍性，适用于许多缩醛化合物。使用各种碱的研究揭示了反应并达到了TESOTf-碱的最佳组合。它非常温和且具有高度化学选择性，并且在弱碱性条件下进行。然后，许多官能团如烯丙醇、甲硅烷基醚、乙酸酯、甲基醚、三苯甲基 (Tr) 醚、1,3-二硫杂环戊烷、甲基酯和叔丁基酯可以在这些条件下存活。此外，这种方法可以在缩酮存在的情况下选择性地对缩醛进行脱保护，这是最典型的特征，尽管这种化学选择性很难通过其他先前报道的方法实现。包括 MS 和 NMR 研究在内的对反应的详细研究揭示了确定中间体吡啶鎓型盐结构的反应机制。这些中间体具有弱的亲电性，并成功地应用于高产率的混合缩醛的有效形成。

  DOI：

  10.1021/ja060328d

文献信息

• A Two-Component Alkyne Metathesis Catalyst System with an Improved Substrate Scope and Functional Group Tolerance: Development and Applications to Natural Product Synthesis
  作者：Sebastian Schaubach、Konrad Gebauer、Felix Ungeheuer、Laura Hoffmeister、Marina K. Ilg、Conny Wirtz、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201601163

  日期：2016.6.13

  standard catalyst 1 largely failed to effect the critical macrocyclization, whereas the two‐component system was fully operative. A study directed toward the quinolizidine alkaloid lythrancepine I features yet another instructive example, in that a triyne substrate was metathesized with the help of 3/11 such that two of the triple bonds participated in ring closure, while the third one passed uncompromised

  尽管具有三芳基硅烷醇酸酯配体的钼亚烷基络合物（例如1）是炔烃复分解的极佳催化剂，但当给定底物中存在（多个）质子位点和/或需要施加强迫条件时，它们可能会遇到限制。在这种情况下，将三亚氨基lybenum亚烷基配合物3与易得的三硅烷醇衍生物8或11混合后就地形成催化剂。显示出明显更好的性能。该双组分系统适用于一系列包含伯，仲或酚-OH基团的模型化合物，以及一系列具有挑战性的（双）炔丙基底物。从应用到整个合成中，manshurolide，具有激酶抑制活性的高应变倍半萜内酯和结构上要求严格的免疫抑制性环二炔邻苯二酚A的应用，也证明了其卓越的效率。在这两种情况下，标准催化剂1在很大程度上都无法实现关键的大环化反应，而两组分系统则完全起作用。针对喹唑烷生物碱lythrancepine I的一项研究具有另一个说明性的例子，其中三炔的底物在3的帮助下被易位/ 11，使得三键中的两个参与了环的闭合，而第三个则
• Bidentate Ligands by Self-Assembly through Hydrogen Bonding: A General Room Temperature/Ambient Pressure Regioselective Hydroformylation of Terminal Alkenes
  作者：Wolfgang Seiche、Alexander Schuschkowski、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/adsc.200505174

  日期：2005.10

  room temperature/ambient pressure regioselective hydroformylation of terminal alkenes with low catalyst loadings in good activity. The generality of this catalyst under these conditions was demonstrated for a wide range of structurally diverse alkenes equipped with many important functional groups. Thus, this practical and highly selective hydroformylation protocol, which omits the need for special pressure

  6-DPPon（1）/铑催化剂首次使具有低催化剂负载量且活性良好的末端烯烃在室温/环境压力下进行区域选择性加氢甲酰化。在各种条件下配备许多重要官能团的结构多样的烯烃证明了该催化剂在这些条件下的通用性。因此，这种实用且高度选择性的加氢甲酰化方案无需特殊的压力设备，应在有机合成中得到广泛的应用。
• Tandem Rhodium-Catalyzed Hydroformylation-Hydrogenation of Alkenes by Employing a Cooperative Ligand System
  作者：Daniela Fuchs、Géraldine Rousseau、Lisa Diab、Urs Gellrich、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201108946

  日期：2012.2.27

  action: A multifunctional rhodium catalyst system enables the simultaneous catalysis of two distinct transformations, hydroformylation of an alkene and reduction of an aldehyde, in a highly selective manner. This one‐pot/two‐step process is controlled by the cooperative action of two different supramolecular ligand systems and transforms terminal alkenes into C1‐chain‐elongated linear alcohols.

  双重作用：多功能铑催化剂体系能够以高度选择性的方式同时催化两个不同的转化，即烯烃的加氢甲酰化和醛的还原。这一单步/两步过程受两种不同的超分子配体系统的协同作用控制，并将末端烯烃转化为C 1链加长的线性醇。
• Combined Transition-Metal- and Organocatalysis: An Atom Economic C3 Homologation of Alkenes to Carbonyl and Carboxylic Compounds
  作者：Susanne T. Kemme、Tomáš Šmejkal、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.200903223

  日期：2010.3.15

  A combination of regioselective room‐temperature/ambient‐pressure hydroformylation (transition‐metal catalysis) and decarboxylative Knoevenagel reactions (organocatalysis) allowed for the development of an efficient, one‐pot C3 homologation of terminal alkenes to (E)‐α,β‐unsaturated acids and esters, (E)‐β,γ‐unsaturated acids, (E)‐α‐cyano acrylic acids, and α,β‐unsaturated nitriles. All reactions proceed

  区域选择性的室温/环境压力加氢甲酰化（过渡金属催化）和脱羧Knoevenagel反应（有机催化）的结合可以发展出末端烯烃到（E）-α，β-的高效一锅C3同源性。不饱和酸和酯，（E）-β，γ-不饱和酸，（E）-α-氰基丙烯酸和α，β-不饱和腈。所有反应均在温和条件下进行，可耐受各种官能团，并以良好的收率和出色的区域和立体控制效果提供不饱和羰基化合物。此外，（E的迭代C2同源性）-α，β-不饱和羧酸可以通过使用超分子催化剂进行脱羧加氢甲酰化，然后与有机催化剂进行脱羧Knoevenagel缩合反应来实现。
• Practical Synthesis of (E)-α,β-Unsaturated Carboxylic Acids Using a One-Pot Hydroformylation/Decarboxylative Knoevenagel Reaction Sequence
  作者：Susanne T. Kemme、Tomáš Šmejkal、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/adsc.200700595

  日期：2008.5.5

  AbstractCombining the regioselective room temperature/ambient pressure hydroformylation and a modification of the Doebner–Knoevenagel reaction allowed for the development of an efficient, one‐pot procedure for the synthesis of (E)‐α,β‐unsaturated carboxylic acids. The reaction proceeds under mild conditions, tolerates a variety of functional groups and gives (E)‐α,β‐unsaturated carboxylic acids in good yields and with excellent regio‐ and stereocontrol. The practicability of this process has been demonstrated by a short protecting group‐free synthesis of the queen honeybee pheromones 9‐ODA [(E)‐9‐oxodec‐2‐enoic acid] and 9‐HDA [(E)‐9‐hydroxydec‐2‐enoic acid].