2-methyl-4-oxobut-2-enoic acid ethyl ester | 71041-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-methyl-4-oxobut-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (2E)-2-methyl-4-oxobut-2-enoate；(E)-3-ethoxycarbonyl-2-butenal；(E)-ethyl 2-methyl-4-oxobut-2-enoate；ethyl 2-methyl-4-oxobutenoate；ethyl β-formylmethacrylate；ethyl (E)-2-methyl-4-oxobut-2-enoate
• CAS: 71041-38-8
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: SHPFIKDJWFHYJR-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  216.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-4-oxobut-2-enoic acid ethyl ester 在 palladium on barium sulfate 氢气 作用下， 生成 (1R,2R,4bR,8aS,10aS)-1-(2-Ethoxycarbonyl-ethyl)-2,4b-dimethyl-7-oxo-1,2,3,4b,5,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydro-phenanthrene-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Kakushima,M. et al., Canadian Journal of Chemistry, 1979, vol. 57, p. 3354 - 3356

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三乙基2-膦酰基丙酯 在 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-methyl-4-oxobut-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Bixin and Three Minor Carotenoids from Annatto (Bixa orellana)

  摘要：

  The three apocarotenoids methyl (9Z)-8'-oxo-6,8'-diapocaroten-6-oate (2), methyl (9Z)-10'-oxo-6,10'diapocaroten-6-oate (4). and methyl (9Z)-14'-oxo-6,14'-diapocaroten-6-oate (5), recently isolated from annatto, were synthesized. The key step of all three syntheses was the Wittig reaction of the (Z)-terminus 6 with the phosphonium salts 15, 18, and 24, carrying the polyene chain. Bixin (1) was synthesized from 2 in a Horner-Emmons reaction.

  DOI：

  10.1002/(sici)1522-2675(19990505)82:5<696::aid-hlca696>3.0.co;2-x

文献信息

• Diphenylprolinol Silyl Ether Catalyzed Asymmetric Michael Reaction of Nitroalkanes and β,β-Disubstituted α,β-Unsaturated Aldehydes for the Construction of All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Yujiro Hayashi、Yuya Kawamoto、Masaki Honda、Daichi Okamura、Shigenobu Umemiya、Yuka Noguchi、Takasuke Mukaiyama、Itaru Sato

  DOI：10.1002/chem.201403588

  日期：2014.9.15

  synthetic equivalent of the asymmetric Michael reaction of ethyl and acetyl substituents by means of radical denitration and Nef reaction, respectively. The short asymmetric synthesis of (S)‐ethosuximide with a quaternary carbon center was accomplished by using the present asymmetric Michael reaction as the key step. The reaction mechanism that involves the E/Z isomerization of α,β‐unsaturated aldehydes

  二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化硝基烷与β，β-二取代的α，β-不饱和醛的不对称迈克尔反应，得到1,4加成产物，具有全碳四元立体立体中心，具有出色的对映选择性。对于β-取代基（例如β-芳基和β-烷基），该反应一般，并且硝基甲烷和硝基乙烷均可使用。分别通过自由基脱硝和Nef反应，认为硝基乙烷的添加是乙基和乙酰基取代基的不对称迈克尔反应的合成等价物。通过使用当前的不对称迈克尔反应作为关键步骤，完成了具有季碳中心的（S）-乙硫酰亚胺的短时不对称合成。涉及E的反应机理讨论了α，β-不饱和醛的/ Z异构化，麦克尔逆反应以及硝基甲烷和硝基乙烷之间不同的反应性。
• Asymmetric Diels-Alder Reaction of α-Substituted and β,β-Disubstituted α,β-Enals via Diarylprolinol Silyl Ether for the Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Yujiro Hayashi、Bojan P. Bondzic、Tatsuya Yamazaki、Yogesh Gupta、Shin Ogasawara、Tohru Taniguchi、Kenji Monde

  DOI：10.1002/chem.201602345

  日期：2016.10.24

  Diels–Alder reaction of α‐substituted acrolein proceeds in the presence of the trifluoroacetic acid salt of trifluoromethyl‐substituted diarylprolinol silyl ether to afford the exo‐isomer with both excellent diastereoselectivity and high enantioselectivity. In the Diels–Alder reaction of a β,β‐disubstituted α,β‐unsaturated aldehyde, good exo‐selectivity and excellent enantioselectivity was obtained when the

  α-取代的丙烯醛的不对称Diels-Alder反应在三氟甲基取代的二芳基脯氨醇甲硅烷基醚的三氟乙酸盐存在下进行，从而提供具有优异的非对映选择性和高对映选择性的外向异构体。在β，β-二取代的α，β-不饱和醛的Diels-Alder反应中，当将三氟甲基取代的二芳基脯氨醇的大体积三异丙基甲硅烷基醚的高氯酸盐用作有机催化剂时，可获得良好的exo-选择性和出色的对映选择性。水的存在。在这两种情况下，全碳四元立体中心都是对映选择性地构建的。
• Verfahren zur Herstellung von 3-Alkoxycarbonylpropenalen und 3-Dialkoxymethylpropenalen
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0502374A1

  公开（公告）日：1992-09-09

  Herstellung von 3-Alkoxycarbonylpropenalen und 3-Dialkoxymethylpropenalen der allgemeinen Formel Ia bzw. Ib (R¹ = C₁-C₃-Alkyl; R² und R³ = H, Me oder Et; R⁴ und R⁵ = C₁-C₄-Alkyl, die zu einem 5- oder 6-gliedrigen Ring verbunden sein können) indem man einen entsprechenden Alkohol IIa oder IIb mit Sauerstoff oder einem sauerstoffhaltigen Gas in der Gasphase in Gegenwart eines Metalls der Gruppe IB des Periodensystems oder einer Verbindung eines dieser Metalle als Katalysatoren umsetzt. Die Verfahrensprodukte dienen als Zwischenprodukte für die Synthese von Carotinoiden.

  分别制备通式 Ia 和 Ib 的 3-烷氧基羰基丙烯醛和 3-二烷氧基甲基丙烯醛 (R¹ = C₁-C₃ 烷基；R² 和 R³ = H、Me 或 Et；R⁴ 和 R⁵ = C₁-C₄烷基，可连接形成 5 或 6 元环），使相应的醇 IIa 或 IIb 发生反应 在元素周期表 IB 族金属或其中一种金属的化合物作为催化剂的存在下，与气相中的氧或含氧气体发生反应。 加工产物可作为合成类胡萝卜素的中间体。
• Convenient synthesis of the 2-methyl-4-hydroxybut-2-enolide moiety of strigol
  作者：Geoffrey K. Cooper、Lloyd J. Dolby

  DOI：10.1021/jo01333a034

  日期：1979.9
• Propénals substitués par un cycle dithiane et procédés de préparation de ces propénals
  申请人：L'OREAL

  公开号：EP0518724B1

  公开（公告）日：1996-11-13