[8-13C]Guo | 247226-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: [8-13C]Guo
• 英文别名: 2-amino-9-[(2R,3R,4S,5R)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-1H-purin-6-one
• CAS: 247226-75-1
• 化学式: C₁₀H₁₃N₅O₅
• 分子量: 284.233
• InChiKey: NYHBQMYGNKIUIF-DFDRZZSPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  155
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 [8-13C]Guo 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 96.0h， 以0.110 g的产率得到2',3',5'-O-tert-butyldimethylsilyl-N-tertbutyldimethylsilyl-8-13C-guanosine
  参考文献：
  名称：

  在 8-13C-鸟苷衍生物的低温光敏氧化中形成瞬态中间体

  摘要：

  合成了 8-(13)C-标记的鸟苷衍生物 2',3',5'-O-叔丁基二甲基甲硅烷基-N-叔丁基二甲基甲硅烷基-8-(13)C-鸟苷，并对其进行单线态光敏氧化氧气在 -100 摄氏度以下进行。通过 -100 和 -43 摄氏度之间的 (13)C NMR 检测到两种直接分解为最终主要产物 5 和 CO(2) 的瞬态中间体。这两个中间体基于氨基甲酸(13)C NMR 和 2D NMR (HMQC, HMBC) 光谱以及最终产物 5 和 8-CO(2) 的形成。即使在 -100 摄氏度，低温 NMR 光谱也无法检测到内过氧化物中间体。 提出了一种反应机制，包括单线态氧与咪唑环的初始 [4 + 2] 环加成形成不稳定的内过氧化物，随后内过氧化物的重排对二氧杂环己烷，并将二环氧乙烷分解为两种观察到的中间体。CO(2) 的两个氧原子都来自单个氧分子，它强烈支持两个观察到的中间体的前体的双环氧乙烷结构。通过

  DOI：

  10.1021/ja012038x
• 作为产物：
  描述：

  N2-palmitoyl-8-13C-guanine 在 三氯化铝 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 氯苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 [8-13C]Guo
  参考文献：
  名称：

  在 8-13C-鸟苷衍生物的低温光敏氧化中形成瞬态中间体

  摘要：

  合成了 8-(13)C-标记的鸟苷衍生物 2',3',5'-O-叔丁基二甲基甲硅烷基-N-叔丁基二甲基甲硅烷基-8-(13)C-鸟苷，并对其进行单线态光敏氧化氧气在 -100 摄氏度以下进行。通过 -100 和 -43 摄氏度之间的 (13)C NMR 检测到两种直接分解为最终主要产物 5 和 CO(2) 的瞬态中间体。这两个中间体基于氨基甲酸(13)C NMR 和 2D NMR (HMQC, HMBC) 光谱以及最终产物 5 和 8-CO(2) 的形成。即使在 -100 摄氏度，低温 NMR 光谱也无法检测到内过氧化物中间体。 提出了一种反应机制，包括单线态氧与咪唑环的初始 [4 + 2] 环加成形成不稳定的内过氧化物，随后内过氧化物的重排对二氧杂环己烷，并将二环氧乙烷分解为两种观察到的中间体。CO(2) 的两个氧原子都来自单个氧分子，它强烈支持两个观察到的中间体的前体的双环氧乙烷结构。通过

  DOI：

  10.1021/ja012038x

文献信息

• Formation and Reactions of <i>N</i>⁷-Aminoguanosine and Derivatives
  作者：F. Peter Guengerich、Ralf G. Mundkowski、Markus Voehler、Fred F. Kadlubar

  DOI：10.1021/tx990094u

  日期：1999.10.1

  Arylamines are mutagens and carcinogens and are thought to initiate tumors by forming adducts with DNA. The major adducts are C-8-guanyl, and we have previously suggested a role for guanyl-N-7 intermediates in the formation process. N-7-Aminoguanosine (Guo) was synthesized and characterized, with the position of the NH2 at N7 established by two-dimensional rotating frame Overhauser enhancement NMR spectroscopy. In DMF, N-7-NH(2)Guo formed C-8-NH(2)Guo and the cyclic product C-8:5'-O-cycloGuo. In aqueous media, these products were formed along with 8-oxo-7,8-dihydroGuo, N-7-NH(2)guanine, and a product characterized as a purine 8,9-ring-opened derivative (N-aminoformamidopyrimidine). The rate of aqueous decomposition of N-7-NH(2)Guo increased with pH, with a t(1/2) of 10 h at pH 7 and a t(1/2) of 2 h at pH 9. The rate of migration of NH2 from N7 to C8 is fast enough to explain the formation of C-8-NH(2)Guo from the reaction of 2,4-dinitrophenoxyamine with Guo but not the formation of C-8-(arylamino)Guo in the reaction of Guo with aryl hydroxylamine esters; however, the fluorenyl moiety may facilitate the proposed rearrangement by stabilizing an incipient negative charge in the transfer. In the reaction of Guo with N-hydroxy-2-aminofluorene and acetylsalicylic acid, a peak with the mass spectrum expected for N-7-(2-aminofluorenyl)Guo was detected early in the reaction and was distinguished from C-8-(2-aminofluorenyl)Guo. NMR experiments with [8-C-13]Guo also provided some additional support for transient formation of N-7-(2-aminofluorenyl)Guo. We conclude that a guanyl-N-7 intermediate is reasonable in the reaction of activated arylamines with nucleic acids, although an exact rate of transfer of an N-7-arylamine group to the C8 position has not yet been quantified. The results provide an explanation for the numerous products associated with modification of DNA by activate arylamines. However, the contribution of "direct" reaction at the guanine C8 atom cannot be excluded.