tert-butyl 4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate | 75488-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: tert-butyl 4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 4-ethyl-3-methyl-pyrrole-2-carboxylate；tert-butyl 4-ethyl-3-methylpyrrole-2-carboxylate
• CAS: 75488-15-2
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₂
• 分子量: 209.288
• InChiKey: FORJTVJLTJFFOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-100 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  306.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.024±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢溴酸 、 氢气 、 溴 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 三氟乙酸 为溶剂， 40.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 mesobiliverdin IXa dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  The total synthesis of biliverdins of biological interest

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87636-5
• 作为产物：
  描述：

  4-ethyl-3,5-dimethyl-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester 在 platinum(IV) oxide 磺酰氯 、 氢气 、 碘 、 sodium acetate 、 碳酸氢钠 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 25.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 tert-butyl 4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  胆汁色素研究-VII胆绿素-IXα二甲基酯和两种相关的单乙烯基-单乙基异构体的新合成

  摘要：

  使用最近开发的通过b-bilene-1,19-二羧酸二叔丁酯的路线，合成了biliverdin-IXα二甲基酯（1）和两个相关的单乙烯基-单乙基异构体（2）和（3）进行说明。（1）的两种二氢衍生物在藻类胆蛋白起源的生物合成研究中很重要。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91126-3
• 作为试剂：
  描述：

  benzyl 5-acetoxymethyl-4-ethylpyrrole-2-carboxylate 在 K₁₀ clay 、 三氟乙酸 、 tert-butyl 4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 benzyl 3,7,13-triethyl-8,12,14-trimethyl-5,16-dihydrotripyrrin-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Clezy, Peter S.; Fookes, Christopher J. R.; Prashar, Jognandan K., Australian Journal of Chemistry, 1992, vol. 45, # 4, p. 703 - 712

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Chemistry of Pyrrolic Compounds. LXXI. Synthesis of the Ring C and the Ring D Demethyl Analogues of Deoxophylloerythroetioporphyrin (dpep)
  作者：PS Clezy、A Salek

  DOI：10.1071/ch9960265

  日期：——

  The demethyl analogues (1d,e) of dpep have been prepared by utilizing in each case an oxidative cyclization of an intermediate biladiene -ac to assemble the porphyrin macrocycle.

  dpep 的去甲基类似物（1d,e）都是通过中间体双二烯-ac 的氧化环化来组装卟啉大环而制备的。
• Concerning the mechanism of formation of biliverdins from b-bilenes
  作者：Josefina Awruch

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86682-5

  日期：1990.1

  The oxidation of 1,19-di-t-butoxycarbonyl-b-bilenes with bromine affords not only a major biliverdin, but also minor biliverdins. Elucidation of their structure revealed that cleavage of the b-bilene chain takes place during the oxidation, followed by dimerization of one dipyrrylmethene half. The synthesis of mesobiliverdins IX β , XI β, IV β , IX δ and coprobiliverdin II β are described.

  1,19-二-叔丁氧基羰基-b-比林斯被溴氧化不仅提供了主要的胆绿素，还提供了次要的胆绿素。对它们的结构的阐明揭示了在氧化过程中发生了b-比林烯链的裂解，随后是一个二吡啶基亚甲基一半的二聚化。mesobiliverdins IX的合成β，XI β，IV β，IX δ和coprobiliverdin II β进行说明。
• An Efficient Method to Construct the A,B-Rings Component toward Total Syntheses of Phycocyanobilin and Its Derivative as a Photoprobe
  作者：Krishanthi Padmarani Jayasundera、Hideki Kinoshita、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/bcsj.73.497

  日期：2000.2

  Total syntheses of phycocyanobilin and its derivative bearing a photoreactive group at the D-ring were accomplished by developing a new and efficient method for the construction of A,B-rings component, which consists of the Wittig-type new coupling reaction of 4-(1-methoxyethyl or 1-tosylethyl)-3-methyl-5-tosyl-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-one and a 2-formyl pyrrole derivative in the presence of nBu3P and a base, followed by reduction with aluminum amalgam and a subsequent acid or base treatment.

  通过开发一种新颖且高效的方法构建A、B环部分，成功完成了藻蓝蛋白胆色素及其在D环上具有光反应基团的衍生物的总合成。该方法包括在nBu3P和碱存在下，4-(1-甲氧基乙基或1-托烯乙基)-3-甲基-5-托烯-1,5-二氢-2H-吡咯烷-2-酮与2-呋喃基吡咯衍生物的Wittig型新偶联反应，随后用铝齐聚物还原，并进行酸或碱处理。
• Porphyrins with exocyclic rings. Part 3. A reassessment on the utility of cyclopenta[b]pyrroles in the synthesis of porphyrin molecular fossils. Preparation of three type II porphyrins related to deoxophylloerythroetioporphyrin (DPEP).
  作者：Timothy D. Lash、James J. Catarello

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85734-3

  日期：1993.1

  cyclopenta[b]pyrroles in porphyrin synthesis has been reinvestigated. A 6-oxocyclopenta[b]pyrrole 18 was prepared by cyclization of the propanoyl chloride sidechain of an α-unsubstituted pyrrole 17d in the presence of tin(IV) chloride. Subsequent reduction with sodium borohydride afforded the corresponding 6-hydroxy compound 10 and further acid catalyzed condensation with α-unsubstituted pyrroles 11a and

  环戊并[b]吡咯在卟啉合成中的效用已被重新研究。通过在氯化锡（IV）存在下将α-未取代的吡咯17d的丙酰氯侧链环化来制备6-氧代环戊[b]吡咯18。随后用硼氢化钠还原得到相应的6-羟基化合物10，并与α-未取代的吡咯11a和11b进行进一步的酸催化缩合，以优异的产率得到了新型的6-吡咯基环戊[b]吡咯22a和22b。尝试制备脱氧叶绿素铁卟啉（DPEP; 2），这是一种广泛的沉积卟啉分子化石，使用三茂铁-a，c-比拉二烯路线从这些二吡咯中间体得到的结果是不成功的。然而，使用麦克唐纳缩合法成功地进行了三种相关的内消旋β-乙基卟啉的合成，收率中等至良好。在中间开链四吡咯的环戊烯环稠合位点保留sp 3杂化碳桥在大环形成过程中似乎至关重要，因为这会减少外围取代基和碳环之间的空间排斥。
• Synthesis of Isomeric Angularly Annealed Dinaphthoporphyrin Systems:  Examination of the Relative Positioning and Orientation of Ring Fusion as Factors Influencing the Porphyrin Chromophore
  作者：Jerad M. Manley、Tracy J. Roper、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/jo040269r

  日期：2005.2.1

  Porphyrins built up from two naphtho[1,2-c]pyrrole subunits and two β-substituted pyrroles can produce five isomeric dinaphthoporphyrin systems. To gain insights into the effects of ring fusion on extended porphyrin chromophores, all five of these systems were synthesized in isomerically pure form. In four of these syntheses, dihydronaphthopyrroles were used to introduce one or both of the naphthalene

  由两个萘并[1,2- c ]吡咯亚基和两个β-取代的吡咯构成的卟啉可产生五个异构的萘并卟啉体系。为了深入了解环融合对扩展卟啉发色团的影响，所有这五个系统均以异构体纯净形式合成。在这些合成中的四个中，使用二氢萘吡咯引入一个或两个萘亚基，然后在回流的甲苯中用DDQ脱氢，随后生成完全共轭的系统。萘吡咯还通过在磷腈碱存在下使异氰基乙酸酯与1-硝基萘反应来制备。这些化合物被证明不如其二氢萘吡咯类似物稳定，但仍可用于这些合成研究中。三异构ADJ使用麦当劳“ 2 + 2”缩合反应或通过氯化铜（II）或AgIO 3 -Zn（OAc）2的α，c-胆二烯中间体环化制备-二萘甲卟啉体系。与朝向彼此指向2个萘单元A dinaphthoporphyrin只能低收率由于稳定性和位阻因素的组合来获得，但其他两个ADJ -difused系统，可在良好的整体产率分离。但是，最终的脱氢步骤以中等收率（50-60％）发生，并且