(4aS,5S,8aS)-5-(2-hydroxyethyl)-5,8a-dimethyloctahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6-ol | 218453-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aS,5S,8aS)-5-(2-hydroxyethyl)-5,8a-dimethyloctahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6-ol
• CAS: 218453-46-4
• 化学式: C₁₆H₂₈O₄
• 分子量: 284.396
• InChiKey: LQZGWWILXQTHJX-AKRBKJBTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.08
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.92
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,5S,8aS)-5-(2-hydroxyethyl)-5,8a-dimethyloctahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6-ol 在 palladium on activated charcoal 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-[(1'R,2'S,4'aS,8'aS)-1',2',4'a-trimethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-3,4,6,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalene]-1'-yl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  Avarol和Avarone的对映选择性全合成。

  摘要：

  通过应用Barton的自由基脱羧作用和醌加成反应形成C11-C1'键，是海洋代谢物avarol（1）和avarone（2;参见方案）的新的收敛和简洁合成的基础，为此，抗有丝分裂，抗白血病，和抗病毒作用的报道。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19991018)38:20<3089::aid-anie3089>3.0.co;2-w
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-(3-oxopentyl)-1,3-cyclohexanedione 在 lithium aluminium tetrahydride 、 L-苯丙氨酸 、 氨 、 草酸 、 lithium 、 臭氧 、 (+)-10-camphorsulfonic acid 作用下， 生成 (4aS,5S,8aS)-5-(2-hydroxyethyl)-5,8a-dimethyloctahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6-ol
  参考文献：
  名称：

  An investigation into the total synthesis of clerocidin: stereoselective synthesis of a clerodane intermediate

  摘要：

  A key clerodane intermediate was prepared during the investigation of the total synthesis of clerocidin. The diterpene backbone was synthesized by an enantioselective Robinson annulation followed by trapping of the enolate using allyl bromide. Selective hydrogenation conditions were developed to introduce the axial methyl group at the C-8 position. A palladium-mediated carbonylation reaction was employed to generate the key alpha,beta-unsaturated dialdehyde. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00349-8

文献信息

• Stereoselective synthesis of the fully functionalized core fragment of terpentecin
  作者：Taotao Ling、Fatima Rivas、Emmanuel A. Theodorakis

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02314-6

  日期：2002.12

  presented. The five contiguous asymmetric centers of 4 were prepared from enone 8 via a sequence of steps highlighted by: oxygenation of the C6 center by epoxidation of enone 18, methylenation of the C8 carbonyl group of 20 by means of the Peterson olefination, stereoselective construction of the C8 center of 21 using homogeneous catalytic hydrogenation and stereoselective oxygenation of the C7 center.

  提出了terpentecin核心片段4的立体选择性合成。的5个连续的不对称中心4从烯酮制备8通过由突出步骤的序列：由烯酮的环氧化的C6中心的氧合18，的C8羰基的亚甲基化20由Peterson烯化手段，立体选择性施工C8中心的21位采用均相催化加氢和C7中心的立体选择性加氧。
• Unified Synthesis of Quinone Sesquiterpenes Based on a Radical Decarboxylation and Quinone Addition Reaction
  作者：Taotao Ling、Erwan Poupon、Erik J. Rueden、Sun H. Kim、Emmanuel A. Theodorakis

  DOI：10.1021/ja027517q

  日期：2002.10.1

  several quinone sesquiterpenes is described herein. Essential to this strategy is a novel radical addition reaction that permits the attachment of a fully substituted bicyclic core 16 to a variably substituted quinone 10. The addition product 15 can be further functionalized, giving access to natural products with a high degree of oxygenation at the quinone unit. The quinone addition reaction is characterized

  本文描述了几种醌倍半萜的统一合成。该策略的关键是一种新的自由基加成反应，它允许将完全取代的双环核 16 连接到可变取代的醌 10。加成产物 15 可以进一步官能化，从而获得具有高度氧化的天然产物醌单位。醌加成反应的特点是优异的化学选择性，仅发生在共轭和未取代的双键上，区域选择性受到位于醌环上的杂原子的共振效应的强烈影响。这些特征已成功应用于阿瓦罗 (1)、阿瓦隆 (2)、甲氧阿瓦隆 (4、5)、伊马醌 (6) 和 smenospongidine (7) 的合成，从而证明了这种新方法的合成价值。