1-((3aS,6R,7aR)-8,8-dimethyl-2,2-dioxidohexahydro-1H-3a,6-methanobenzo[c]isothiazol-1-yl)pentan-1-one | 198710-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-((3aS,6R,7aR)-8,8-dimethyl-2,2-dioxidohexahydro-1H-3a,6-methanobenzo[c]isothiazol-1-yl)pentan-1-one
• 英文别名: 1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]pentan-1-one；1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]pentan-1-one
• CAS: 198710-90-6
• 化学式: C₁₅H₂₅NO₃S
• 分子量: 299.434
• InChiKey: FNXQANLOFCSQPC-LALPHHSUSA-N

物化性质

• 沸点：
  411.0±28.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((3aS,6R,7aR)-8,8-dimethyl-2,2-dioxidohexahydro-1H-3a,6-methanobenzo[c]isothiazol-1-yl)pentan-1-one 在 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  微白蚁A和B的绝对构型的确定

  摘要：

  环状双缩肽微白蚁内酯A中三个连续的手性中心的绝对构型已暂定为2‴ R，3‴ R和4‴ R。然而，基于与乙烯霉素的结构比较，乙烯霉素是另一种具有独特的4-氨基-2,4-戊二烯酸酯结构的双缩肽，手性中心也可被指定为2‴ R，3‴ R和4‴ S。在这里，首次报道了微白蚁内酯A的首次合成，并确定了三个连续的手性中心的构型分别为2‴ R，3‴ R和4‴ S。使用类似的方法确定Microtermolide B中的类似中心为2‴ R，3‴ R和4‴ S。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.5b01143
• 作为产物：
  描述：

  戊酰氯 、 (2R)-bornane-10,2-sultam 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到1-((3aS,6R,7aR)-8,8-dimethyl-2,2-dioxidohexahydro-1H-3a,6-methanobenzo[c]isothiazol-1-yl)pentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  微白蚁A和B的绝对构型的确定

  摘要：

  环状双缩肽微白蚁内酯A中三个连续的手性中心的绝对构型已暂定为2‴ R，3‴ R和4‴ R。然而，基于与乙烯霉素的结构比较，乙烯霉素是另一种具有独特的4-氨基-2,4-戊二烯酸酯结构的双缩肽，手性中心也可被指定为2‴ R，3‴ R和4‴ S。在这里，首次报道了微白蚁内酯A的首次合成，并确定了三个连续的手性中心的构型分别为2‴ R，3‴ R和4‴ S。使用类似的方法确定Microtermolide B中的类似中心为2‴ R，3‴ R和4‴ S。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.5b01143

文献信息

• Oppolzer Sultam Directed Aldol as a Key Step for the Stereoselective Syntheses of Antitumor Antibiotic Belactosin C and Its Synthetic Congeners^,
  作者：Gullapalli Kumaraswamy、Mogilisetti Padmaja、Bekkam Markondaiah、Nivedita Jena、Balasubramanian Sridhar、Marelli Udaya Kiran

  DOI：10.1021/jo0516887

  日期：2006.1.1

  An efficient protocol has been developed using d-(2R)-Oppolzer sultam as a chiral auxiliary for generating anti/syn diastereomers with high enantiopurity and utilized in the efficient synthesis of natural product belactosin C and their synthetic congeners. It has been observed that a variation in the stoichiometry of the Lewis acid led to a difference in anti/syn selectivity.

  已经开发出一种有效的方案，使用d-（2 R）-Oppolzer sultam作为手性助剂，以产生具有高对映体纯度的抗/ syn非对映异构体，并被用于天然产物Belactosin C及其合成同源物的高效合成。已经观察到路易斯酸的化学计量的变化导致抗/同步选择性的差异。
• Lithiated Oppolzer Enolates: Solution Structures, Mechanism of Alkylation, and Origin of Stereoselectivity
  作者：Nathan M. Lui、Samantha N. MacMillan、David B. Collum

  DOI：10.1021/jacs.2c09341

  日期：2022.12.28

  Camphorsultam-based lithium enolates referred to colloquially as Oppolzer enolates are examined spectroscopically, crystallographically, kinetically, and computationally to ascertain the mechanism of alkylation and the origin of the stereoselectivity. Solvent- and substrate-dependent structures include tetramers for alkyl-substituted enolates in toluene, unsymmetric dimers for aryl-substituted enolates in toluene,

  基于樟脑磺胺的锂烯醇化物通俗地称为 Oppolzer 烯醇化物，通过光谱学、结晶学、动力学和计算方法进行检查，以确定烷基化机制和立体选择性的起源。溶剂和底物依赖性结构包括甲苯中烷基取代的烯醇化物的四聚体、甲苯中芳基取代的烯醇化物的不对称二聚体、THF 和 THF/甲苯混合物中的底物非依赖性对称二聚体、低 HMPA 浓度下的 HMPA 桥接三溶剂化二聚体，和在升高的 HMPA 浓度下芳基取代的烯醇化物的溶解单体。包括对聚合立体化学的广泛分析。与烯丙基溴反应的速率研究表明 HMPA 溶剂化离子对与+ Li(HMPA)4抗衡离子。对甲苯和 THF 的依赖完全归因于二级壳层（介质）效应。在密度泛函理论 (DFT) 计算的帮助下，提出了一种立体化学模型，其中螯合物和锂反离子均不发挥作用。立体选择性源于苏丹环内的手性，而不是樟脑骨架核心。