[(1S,4aR,7S,8S,8aS)-8-[(3R)-3-(2-bromoacetyl)oxy-5-oxopentyl]-7-methyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl] (2S)-2-methylbutanoate | 853193-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: [(1S,4aR,7S,8S,8aS)-8-[(3R)-3-(2-bromoacetyl)oxy-5-oxopentyl]-7-methyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl] (2S)-2-methylbutanoate
• CAS: 853193-48-3
• 化学式: C₂₃H₃₅BrO₅
• 分子量: 471.432
• InChiKey: HUGWXIQGKHHBPN-NIZMPUGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S,4aR,7S,8S,8aS)-8-[(3R)-3-(2-bromoacetyl)oxy-5-oxopentyl]-7-methyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl] (2S)-2-methylbutanoate 在 三氢化钐 、 1,2-二碘乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以70%的产率得到(+)-dihydrocompactin
  参考文献：
  名称：

  分子内离子 Diels-Alder 反应中的远程不对称诱导：在 (+)-Dihydrocompactin 全合成中的应用

  摘要：

  描述了 (+)-dihydrocompactin 通过分子内离子 Diels-Alder 反应进行远程立体控制的全合成。该反应通过中间体乙烯基氧碳鎓离子 (6) 进行，其构象限制导致观察到的不对称诱导。不对称感应的感觉是对比的，并且可以通过图 1 中所示的拟议反应构象来解释。

  DOI：

  10.1021/ja043506g
• 作为产物：
  描述：

  1,3-Dioxane, 2,2-dimethyl-4-[2-(phenylmethoxy)ethyl]-, (4R)- 在 palladium dihydroxide 、 Lindlar's catalyst 吡啶 、 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 咪唑 、 喹啉 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 aluminium(III) triflate 、 正丁基锂 、 Amberlyst 15 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸 、 水 、 氢气 、 L-Selectride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 magnesium bromide 、 zinc dibromide 、 1-叠氮基乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~45.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 137.67h， 生成 [(1S,4aR,7S,8S,8aS)-8-[(3R)-3-(2-bromoacetyl)oxy-5-oxopentyl]-7-methyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl] (2S)-2-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  分子内离子 Diels-Alder 反应中的远程不对称诱导：在 (+)-Dihydrocompactin 全合成中的应用

  摘要：

  描述了 (+)-dihydrocompactin 通过分子内离子 Diels-Alder 反应进行远程立体控制的全合成。该反应通过中间体乙烯基氧碳鎓离子 (6) 进行，其构象限制导致观察到的不对称诱导。不对称感应的感觉是对比的，并且可以通过图 1 中所示的拟议反应构象来解释。

  DOI：

  10.1021/ja043506g

文献信息

• Remote Asymmetric Induction in an Intramolecular Ionic Diels−Alder Reaction:  Application to the Total Synthesis of (+)-Dihydrocompactin
  作者：Tarek Sammakia、Deidre M. Johns、Ganghyeok Kim、Martin A. Berliner

  DOI：10.1021/ja043506g

  日期：2005.5.1

  The total synthesis of (+)-dihydrocompactin via an intramolecular ionic Diels-Alder reaction that proceeds with remote stereocontrol is described. This reaction proceeds by an intermediate vinyl-oxocarbenium ion (6), the conformational constraints of which lead to the observed asymmetric induction. The sense of asymmetric induction appears contrasteric and is explained by the proposed reactive conformation

  描述了 (+)-dihydrocompactin 通过分子内离子 Diels-Alder 反应进行远程立体控制的全合成。该反应通过中间体乙烯基氧碳鎓离子 (6) 进行，其构象限制导致观察到的不对称诱导。不对称感应的感觉是对比的，并且可以通过图 1 中所示的拟议反应构象来解释。