(1R,2S,5R)-(-)-menthyl 2-oxocyclohexanecarboxylate | 67714-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5R)-(-)-menthyl 2-oxocyclohexanecarboxylate
• 英文别名: 2-Oxo-cyclohexancarbonsaeurementhylester；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] 2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 67714-16-3
• 化学式: C₁₇H₂₈O₃
• 分子量: 280.408
• InChiKey: VRBOKVHBNKUQOE-LBEMJPCMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-(-)-menthyl 2-oxocyclohexanecarboxylate 在 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium(II) chloride hexahydrate 、 氧气 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 、 C₁₂H₂₆N₂O 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以65 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性伯胺催化可见光促进β-酮羰基的对映选择性好氧羟基化

  摘要：

  通过在六氟异丙醇中协同手性伯胺和光催化，实现了高效和立体选择性的烯胺-单线态氧偶联。当前的烯胺催化能够实现β-酮基羰基的α-羟基化，在广泛的底物范围内具有良好的产率和高对映选择性。机理研究揭示了溶剂直接参与关键的烯胺偶联步骤，并调用了溶剂- 1 O 2 H-键合模式来解释显着的溶剂效应。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c01477
• 作为产物：
  描述：

  1,7-庚二酰氯 在 吡啶 、 sodium 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 (1R,2S,5R)-(-)-menthyl 2-oxocyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of pyrazolone derivatives. XXXI. Asynmetric synthesis of 3a-alkyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-2H-indazol-3-ones.

  摘要：

  将二氯嘧啶与(-)-薄荷醇反应，得到(-)-(1R, 2S, 5R)-二甲基嘧啶酸酯(I)，通过迪克曼反应使其环化，得到(-)-(1R, 2S, 5R)-薄荷基 2-氧代环己烷羧酸酯(II)。将 II 烷基化后得到(-)-(1R, 2S, 5R)-1-烷基-2-氧代环己烷羧酸孟酯（IIIa-c），在乙醇中与水合肼缩合后得到 3a-烷基-3, 3a, 4, 5, 6, 7-六氢-2H-吲唑-3-酮（Va-c）。发现这些化合物（Va，b）具有光学活性。2-oxocyclohexanecarboxylate 与 (-)-(1R, 2S, 5R)-methyl carbazate (VII) 缩合得到 (-)-(1R, 2S, 5R)-menthyl 3-hydroxy-4, 5, 6, 7-tetrahydro-2H-indazole-2-carboxylate (IX)，其与溴化苄反应得到 (-)-(1R、2S，5R）-1-苄基-3-氧代-2，3，4，5，6，7-六氢-1H-吲唑-2-甲酸孟酯（X）和（-）-（1R，2S，5R）-3a-苄基-3-氧代-3，3a，4，5，6，7-六氢-2H-吲唑-2-甲酸孟酯（XI）。XI 的水解产物是 Va。然而，用这种方法得到的化合物 Va 并未显示出光学旋转。

  DOI：

  10.1248/cpb.26.1328

文献信息

• Rh₂(II)-Catalyzed Selective C(sp³)–H Bond Electrophilic Amination of Aryl Azide-Tethered 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Ashok Donthoju、Mandalaparthi Phanindrudu、Sushma Ellandula、Malavath Ratan Lal、Jagadeesh Babu Nanubolu、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03067

  日期：2023.10.20

  Herein, we report the accomplishment of Rh2(II)-catalyzed intramolecular amination of aryl azide-tethered 1,3-dicarbonyls to access privileged heterocyclic scaffolds with exclusive diastereoselectivity under simple reaction conditions. This method also allows an unconventional direct α-amination at electron-deficient C(sp3)–H bonds of aryl azide-tethered 1,3-diketones to afford fused 2-azatricyclo[4

  在此，我们报道了Rh 2 (II)催化芳基叠氮化物束缚的1,3-二羰基的分子内胺化，以在简单的反应条件下获得具有独特非对映选择性的特殊杂环支架。该方法还允许在芳基叠氮化物束缚的 1,3-二酮的缺电子 C(sp 3 )-H 键上进行非常规的直接 α-胺化，得到稠合的 2-氮杂三环[4.4.0.0 2,8 ]癸酮和 2, 2-二取代二氢吲哚，存在于几种生物活性生物碱中。动力学同位素实验表明，烯醇π键在瞬态亲电子铑氮烯中间体上的亲核加成能够形成C-N键。
• Trifluoromethanesulfonic Acid, an Unusually Powerful Catalyst for the Michael Addition Reaction of β-Ketoesters under Solvent-Free Conditions
  作者：Hiyoshizo Kotsuki、Koji Arimura、Takeshi Ohishi、Ryosuke Maruzasa

  DOI：10.1021/jo982521z

  日期：1999.5.1
• Chirality as a probe in .beta.-keto ester tautomerism
  作者：Carl P. Decicco、Ron N. Buckle

  DOI：10.1021/jo00029a041

  日期：1992.1
• Synthesis of pyrazolone derivatives. XXXI. Asynmetric synthesis of 3a-alkyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-2H-indazol-3-ones.
  作者：ISOO ITO、TAISEI UEDA、TOSHIHISA ASANO、NORIICHI ODA

  DOI：10.1248/cpb.26.1328

  日期：——

  The reaction of pimelyl dichloride and (-)-menthol gave (-)-(1R, 2S, 5R)-dimethyl pimelate (I), which was cyclized by the Dieckmann reaction to give (-)-(1R, 2S, 5R)-menthyl 2-oxocyclohexanecarboxylate (II). Alkylation of II gave (-)-(1R, 2S, 5R)-menthyl 1-alkyl-2-oxocyclohexanecarboxylates (IIIa-c), which were condensed with hydrazine hydrate in ethanol to give 3a-alkyl-3, 3a, 4, 5, 6, 7-hexahydro-2H-indazol-3-ones (Va-c). The compounds (Va, b) were found to be optical active. The condensation of ethyl 2-oxocyclohexanecarboxylate with (-)-(1R, 2S, 5R)-methyl carbazate (VII) gave (-)-(1R, 2S, 5R)-menthyl 3-hydroxy-4, 5, 6, 7-tetrahydro-2H-indazole-2-carboxylate (IX), whose reaction with benzyl bromide gave (-)-(1R, 2S, 5R)-menthyl 1-benzyl-3-oxo-2, 3, 4, 5, 6, 7-hexahydro-1H-indazole-2-carboxylate (X) and (-)-(1R, 2S, 5R)-menthyl 3a-benzyl-3-oxo-3, 3a, 4, 5, 6, 7-hexahydro-2H-indazole-2-carboxylate (XI). The hydrolysis of XI gave Va. However, the compound Va obtained by this method did not show optical rotation.

  将二氯嘧啶与(-)-薄荷醇反应，得到(-)-(1R, 2S, 5R)-二甲基嘧啶酸酯(I)，通过迪克曼反应使其环化，得到(-)-(1R, 2S, 5R)-薄荷基 2-氧代环己烷羧酸酯(II)。将 II 烷基化后得到(-)-(1R, 2S, 5R)-1-烷基-2-氧代环己烷羧酸孟酯（IIIa-c），在乙醇中与水合肼缩合后得到 3a-烷基-3, 3a, 4, 5, 6, 7-六氢-2H-吲唑-3-酮（Va-c）。发现这些化合物（Va，b）具有光学活性。2-oxocyclohexanecarboxylate 与 (-)-(1R, 2S, 5R)-methyl carbazate (VII) 缩合得到 (-)-(1R, 2S, 5R)-menthyl 3-hydroxy-4, 5, 6, 7-tetrahydro-2H-indazole-2-carboxylate (IX)，其与溴化苄反应得到 (-)-(1R、2S，5R）-1-苄基-3-氧代-2，3，4，5，6，7-六氢-1H-吲唑-2-甲酸孟酯（X）和（-）-（1R，2S，5R）-3a-苄基-3-氧代-3，3a，4，5，6，7-六氢-2H-吲唑-2-甲酸孟酯（XI）。XI 的水解产物是 Va。然而，用这种方法得到的化合物 Va 并未显示出光学旋转。
• Visible Light-Promoted Enantioselective Aerobic Hydroxylation of β-Ketocarbonyls by Chiral Primary Amine Catalysis
  作者：Mao Cai、Kaini Xu、Haoyuan Jia、Long Zhang、Xueling Mi、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/acscatal.3c01477

  日期：2023.6.2

  Highly effective and stereoselective enamine-singlet oxygen coupling was achieved by synergistic chiral primary amine and photocatalysis in hexafluoroisopropanol. The current enamine catalysis enables α-hydroxylation of β-ketocarbonyls with good yields and high enantioselectivity across a broad range of substrates. Mechanistic studies revealed a direct participation of solvents in the critical enamine

  通过在六氟异丙醇中协同手性伯胺和光催化，实现了高效和立体选择性的烯胺-单线态氧偶联。当前的烯胺催化能够实现β-酮基羰基的α-羟基化，在广泛的底物范围内具有良好的产率和高对映选择性。机理研究揭示了溶剂直接参与关键的烯胺偶联步骤，并调用了溶剂- 1 O 2 H-键合模式来解释显着的溶剂效应。