phenyl 4,6-O-benzylidene-3-O-(2-naphthylmethyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside | 951025-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 4,6-O-benzylidene-3-O-(2-naphthylmethyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: phenyl 4,6-O-benzylidene-3-O-(2-methylnaphthyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside；(2R,4aR,6R,7S,8R,8aR)-8-(naphthalen-2-ylmethoxy)-2-phenyl-6-phenylsulfanyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 951025-06-2
• 化学式: C₃₀H₂₈O₅S
• 分子量: 500.615
• InChiKey: HFHDVQVVZZGIEG-UOSKWKFBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 4,6-O-benzylidene-3-O-(2-naphthylmethyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 三氟甲磺酸酐 、 sodium hydride 、 sulfobromophthalein sodium 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-(2-naphthylmethyl)-2-O-(prop-2-ynyl)-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Convergent Synthesis of a β-(1→3)-Mannohexaose

  摘要：

  An as yet unknown beta-(1 -> 3)-mannohexaose has been synthesized by a block route involving the coupling of two trisaccharides. Comparison of three closely related attempted mannohexaose syntheses reinforces the influence of subtle matching and/or mismatching interactions on the outcome of convergent oligosaccharide synthesis.

  DOI：

  10.1021/jo071009n
• 作为产物：
  描述：

  2-溴甲基萘 、 phenyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 二正丁基氧化锡 、 cesium fluoride 作用下， 以 甲苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以85%的产率得到phenyl 4,6-O-benzylidene-3-O-(2-naphthylmethyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  用于制备高度支化寡糖的多功能正交保护基团

  摘要：

  基于二乙基异丙基甲硅烷基 (DEIPS)、甲基萘基 (Nap)、烯丙基醚和乙酰丙酰基 (Lev) 酯的使用，开发了一组新的正交保护基团。保护基团非常适合制备高度支化的寡糖，其用途已通过 β- d -Man-(1→4)- d -Man 二糖的化学合成得到证明，该二糖经过适当保护以制备一系列土拉弗朗西斯菌脂多糖的不寻常核心区域的部分结构。

  DOI：

  10.1021/ol101951u

文献信息

• Direct β-Mannosylation of Primary Alcohol Acceptors: Trisaccharide Iteration Assembly of β-1,6-Oligomannosides Corresponding to Kakelokelose
  作者：Peng Wang、Junlin Wang、Wenjun Yin、Xianyang Wang、Ni Song、Sumei Ren、Ming Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04363

  日期：2022.1.28

  Gold(I)-catalyzed stereoselective β-glycosylation of primary alcohols is achieved using the orthogonally protected mannosyl α-ortho-hexynylbenzoate (OABz) donors devoid of 4,6-O-tethering groups used in conventionally constructing β-mannosidic bonds. The potential of this methodology is showcased by the first assembly of β-1,6-tri/hexa-/nonamannosides and related sulfated congeners through a convergent

  金 (I) 催化的伯醇立体选择性 β-糖基化是使用正交保护的甘露糖基 α-邻-己炔基苯甲酸酯 (OABz) 供体实现的，该供体不含用于常规构建 β-甘露糖苷键的 4,6- O-束缚基团。通过收敛策略首次组装 β-1,6-tri/hexa-/nonamannosides 和相关的硫酸化同系物展示了这种方法的潜力。该合成的特点是 α-三甘露糖基 OABz 供体的立体控制 β-糖基化和后期磺化。这项工作有望加快β-1,6-甘露聚糖和功能化衍生物的制备。
• The Glycosylation Mechanisms of 6,3‐Uronic Acid Lactones
  作者：Hidde Elferink、Rens A. Mensink、Wilke W. A. Castelijns、Oscar Jansen、Jeroen P. J. Bruekers、Jonathan Martens、Jos Oomens、Anouk M. Rijs、Thomas J. Boltje

  DOI：10.1002/anie.201902507

  日期：2019.6.24

  a highly β‐selective and efficient mannosyl donor based on C‐4 acetyl mannuronic acid 6,3‐lactone donors. The mechanism of glycosylation is established using a combination of techniques, including infrared ion spectroscopy combined with quantum‐chemical calculations and variable‐temperature nuclear magnetic resonance (VT NMR) spectroscopy. The role of these intermediates in glycosylation is assayed

  糖醛酸是在不同生物的细胞膜上发现的多糖的重要成分。要制备含糖醛酸的低聚糖，可以使用糖醛酸6,3-内酯，因为它们显示出固定的构象以及独特的反应性和立体选择性。本文中，我们报告了基于C-4乙酰甘露糖醛酸6,3-内酯供体的高度β-选择性和高效甘露糖基供体。糖基化的机制是通过结合多种技术来建立的，其中包括红外离子光谱结合量子化学计算以及可变温度核磁共振（VT NMR）光谱。这些中间体在糖基化中的作用通过改变激活方案和受体亲核性来测定。观察到的趋势类似于经过充分研究的4，
• Construction of<i>N</i>-Glycan Microarrays by Using Modular Synthesis and On-Chip Nanoscale Enzymatic Glycosylation
  作者：Sonia Serna、Juan Etxebarria、Nerea Ruiz、Manuel Martin-Lomas、Niels-Christian Reichardt

  DOI：10.1002/chem.201001295

  日期：2010.11.22

  An effective chemoenzymatic strategy is reported that has allowed the construction, for the first time, of a focused microarray of synthetic N‐glycans. Based on modular approaches, a variety of N‐glycan core structures have been chemically synthesized and covalently immobilized on a glass surface. The printed structures were then enzymatically diversified by the action of three different glycosyltransferases

  据报道，一种有效的化学酶策略首次允许构建合成的N-聚糖聚焦微阵列。基于模块化方法，各种N‐聚糖核心结构已化学合成并共价固定在玻璃表面上。然后，通过印刷机器人，通过置于微阵列各个点顶部的纳米液滴中的三种不同糖基转移酶的作用，使印刷的结构酶促多样化。转化之后是对末端糖具有特异性的凝集素结合。与溶液相中进行的反应相比，纳米液滴中表面结合配体的这种酶促延伸将所需的珍贵糖基转移酶的数量减少了七个数量级。此外，仅可以选择已显示为特定糖基转移酶底物的那些配体以在阵列上延伸。这里描述的方法，
• Versatile Set of Orthogonal Protecting Groups for the Preparation of Highly Branched Oligosaccharides
  作者：Thomas J. Boltje、Chunxia Li、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1021/ol101951u

  日期：2010.10.15

  A new set of orthogonal protecting groups has been developed based on the use of a diethylisopropylsilyl (DEIPS), methylnaphthyl (Nap), allyl ether, and levulinoyl (Lev) ester. The protecting groups are ideally suited for the preparation of highly branched oligosaccharides and their usefulness has been demonstrated by the chemical synthesis of a β-d-Man-(1→4)-d-Man disaccharide, which is appropriately

  基于二乙基异丙基甲硅烷基 (DEIPS)、甲基萘基 (Nap)、烯丙基醚和乙酰丙酰基 (Lev) 酯的使用，开发了一组新的正交保护基团。保护基团非常适合制备高度支化的寡糖，其用途已通过 β- d -Man-(1→4)- d -Man 二糖的化学合成得到证明，该二糖经过适当保护以制备一系列土拉弗朗西斯菌脂多糖的不寻常核心区域的部分结构。
• Convergent Synthesis of a β-(1→3)-Mannohexaose
  作者：David Crich、Baolin Wu、Prasanna Jayalath

  DOI：10.1021/jo071009n

  日期：2007.8.31

  An as yet unknown beta-(1 -> 3)-mannohexaose has been synthesized by a block route involving the coupling of two trisaccharides. Comparison of three closely related attempted mannohexaose syntheses reinforces the influence of subtle matching and/or mismatching interactions on the outcome of convergent oligosaccharide synthesis.