1-tert-butyldimethylsilyloxy-2,4-bimethoxy-3-methylbenzene | 871108-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-tert-butyldimethylsilyloxy-2,4-bimethoxy-3-methylbenzene
• 英文别名: 3-tert-butyldimethylsilyloxy-2,6-dimethoxytoluene；Tert-butyl-(2,4-dimethoxy-3-methylphenoxy)-dimethylsilane
• CAS: 871108-91-7
• 化学式: C₁₅H₂₆O₃Si
• 分子量: 282.455
• InChiKey: BBCAZPYYSZNZCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.954±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butyldimethylsilyloxy-2,4-bimethoxy-3-methylbenzene 在 咪唑 、 碳酸甲丙酯 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 lithium hydroxide monohydrate 、 三氟甲磺酸 、 四丁基氟化铵 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 sodium cyanoborohydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 乙二胺 、 三乙胺 、 silver carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 183.17h， 生成 (6S,7R,9R,14aS,15R)-1,10-dihydroxy-9-(hydroxymethyl)-2,4,11,13-tetramethoxy-3,12,16-trimethyl-6,7,9,14,14a,15-hexahydro-5H-6,15-epiminobenzo[4,5]azocino[1,2-b]isoquinoline-7-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  （-）-芬尼布林A，（-）-雷尼霉素J，（-）-雷尼霉素G，（-）-雷尼霉素M和（-）-柔肠霉素A的不对称总合成通过CH活化。

  摘要：

  已经完成了五个四氢异喹啉生物碱的集体全合成，包括（-）-芬尼布林A和（-）-肾上腺素J的第一次全合成。合成特征是使用单一的通用氨基酸对称地构建标题生物碱的五环。Yu开发的钯催化的丙氨酸衍生的芳基化芳基化合物在战术上被利用来快速，实用地提供非天然氨基酸结构单元。合成（-）-雷尼霉素M的结构首次通过单晶X射线分析得到证实。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01493
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲氧基-3-甲基苯酚 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以98%的产率得到1-tert-butyldimethylsilyloxy-2,4-bimethoxy-3-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  （-）-Lemonomycin的合成研究：柠檬霉素酰胺的高效不对称合成

  摘要：

  柠檬霉素酰胺（2）的不对称合成是从容易获得的起始原料完成的。的对映选择性烷基化ñ - （二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁基酯（11）由5-叔-butyldimethylsilyloxy -2,4-二甲氧基-3-甲基苄基溴（10在科里-Lygo的相转移催化剂的存在下[）O-（ 9）-ally- ñ - （9'-蒽）cinchonidium溴化物，0.1当量]得到，亚胺功能的化学选择性水解（THF / H后2 O / AcOH中），取代的升-叔丁基苯基丙氨酸13收率达85％。14与苄氧基乙醛（15）的Pictet-Spengler反应以单一非对映异构体的形式提供了1,3-顺式-二取代的四氢异喹啉16的产率为85％。受阻仲胺16与氨基酸9的偶联是在精心控制的条件下完成的，以提供酰胺22，然后将其转化为半胱氨酸24。三氟甲磺酸late催化的半胱氨酸转化为α-氨基硫醚，然后由四氟硼酸银促进的分子内曼尼希反应

  DOI：

  10.1021/jo8027449

文献信息

• Regioselective Electrophilic Aromatic Bromination: Theoretical Analysis and Experimental Verification
  作者：Hui-Jing Li、Yan-Chao Wu、Jian-Hong Dai、Yan Song、Runjiao Cheng、Yuanyuan Qiao

  DOI：10.3390/molecules19033401

  日期：——

  Electrophilic aromatic bromination is the most common synthetic method used to prepare aryl bromides, which are very useful intermediates in organic synthesis. To understand the experimental results in electrophilic aromatic brominations, ab initio calculations are used here for a tentative analysis of the positional selectivity. The calculated results agree well with the corresponding experimental

  亲电芳香溴化是用于制备芳基溴化物的最常用合成方法，芳基溴化物是有机合成中非常有用的中间体。为了理解亲电芳族溴化的实验结果，这里使用从头计算来对位置选择性进行初步分析。计算结果与相应的实验数据吻合较好，所得位置选择性的可靠性得到相应的实验数据的验证。
• [EN] SAFRAMYCIN ANALOGS AS THERAPEUTIC AGENTS IN THE TREATMENT OF CANCER<br/>[FR] NOUVEAUX ANALOGUES DE SAFRAMYCINE UTILISES EN TANT QU'AGENTS THERAPEUTIQUES
  申请人：AXYS PHARM INC

  公开号：WO2005118584A3

  公开（公告）日：2006-03-23
• WO2006/66183
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Asymmetric Total Syntheses of (−)-Fennebricin A, (−)-Renieramycin J, (−)-Renieramycin G, (−)-Renieramycin M, and (−)- Jorunnamycin A via C–H Activation
  作者：Yu Zheng、Xue-Dan Li、Peng-Zhen Sheng、Hong-Dou Yang、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01493

  日期：2020.6.5

  Collective total synthesis of five tetrahydroisoquinoline alkaloids including the first total synthesis of (−)-fennebricin A and (−)-renieramycin J has been accomplished. The synthesis features employing a single common amino acid to symmetrically construct the pentacycle of title alkaloids. The palladium-catalyzed arylation of alanine-derived amide developed by Yu was tactically utilized to afford

  已经完成了五个四氢异喹啉生物碱的集体全合成，包括（-）-芬尼布林A和（-）-肾上腺素J的第一次全合成。合成特征是使用单一的通用氨基酸对称地构建标题生物碱的五环。Yu开发的钯催化的丙氨酸衍生的芳基化芳基化合物在战术上被利用来快速，实用地提供非天然氨基酸结构单元。合成（-）-雷尼霉素M的结构首次通过单晶X射线分析得到证实。
• Synthetic Studies on (−)-Lemonomycin: An Efficient Asymmetric Synthesis of Lemonomycinone Amide
  作者：Yan-Chao Wu、Guillaume Bernadat、Géraldine Masson、Cédric Couturier、Thierry Schlama、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/jo8027449

  日期：2009.3.6

  Asymmetric synthesis of lemonomycinone amide (2) was accomplished from readily accessible starting materials. Enantioselective alkylation of N-(diphenylmethylene)glycine tert-butyl ester (11) by 5-tert-butyldimethylsilyloxy-2,4-dimethoxy-3-methylbenzyl bromide (10) in the presence of Corey-Lygo’s phase transfer catalyst [O-(9)-ally-N-(9′-anthracenylmethyl) cinchonidium bromide, 0.1 equiv] afforded

  柠檬霉素酰胺（2）的不对称合成是从容易获得的起始原料完成的。的对映选择性烷基化ñ - （二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁基酯（11）由5-叔-butyldimethylsilyloxy -2,4-二甲氧基-3-甲基苄基溴（10在科里-Lygo的相转移催化剂的存在下[）O-（ 9）-ally- ñ - （9'-蒽）cinchonidium溴化物，0.1当量]得到，亚胺功能的化学选择性水解（THF / H后2 O / AcOH中），取代的升-叔丁基苯基丙氨酸13收率达85％。14与苄氧基乙醛（15）的Pictet-Spengler反应以单一非对映异构体的形式提供了1,3-顺式-二取代的四氢异喹啉16的产率为85％。受阻仲胺16与氨基酸9的偶联是在精心控制的条件下完成的，以提供酰胺22，然后将其转化为半胱氨酸24。三氟甲磺酸late催化的半胱氨酸转化为α-氨基硫醚，然后由四氟硼酸银促进的分子内曼尼希反应