methyl (1S,4S,5R,9S,10S,12S)-5,9,13-trimethyl-16-oxotetracyclo[10.2.2.01,10.04,9]hexadec-13-ene-5-carboxylate | 52020-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (1S,4S,5R,9S,10S,12S)-5,9,13-trimethyl-16-oxotetracyclo[10.2.2.01,10.04,9]hexadec-13-ene-5-carboxylate
• CAS: 52020-28-7
• 化学式: C₂₁H₃₀O₃
• 分子量: 330.467
• InChiKey: QFBWHHUJEFEKKI-LDQGEQLHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甜叶菊甙元 在 三乙基硅烷 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 氧气 、 potassium carbonate 、 cobalt acetylacetonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 methyl (1S,4S,5R,9S,10S,12S)-5,9,13-trimethyl-16-oxotetracyclo[10.2.2.01,10.04,9]hexadec-13-ene-5-carboxylate 、 methyl (1R,4S,5R,9S,10R,12S)-5,9-dimethyl-13-methylidene-16-oxotetracyclo[10.2.2.01,10.04,9]hexadecane-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  平板霉素和平板菌素生物合成中的隐性和立体特异性羟基化、氧化和还原

  摘要：

  Platensimycin (PTM) 和 Platencin (PTN) 是高度功能化的细菌二萜类化合物，来源于 ent-kauranol 和 ent-atiserene 生物合成来源。B 环中的 C7 氧化在产生以 ent-kaurane 和 ent-atisane 衍生的二萜类化合物而闻名的结构复杂性方面起着关键的生物合成作用。虽然在 C7 处的所有三种氧化模式，α-羟基、β-羟基和酮都可以在 ent-kaurane 和 ent-atisane 衍生的二萜中看到，但它们的生物合成来源在很大程度上仍然未知。我们之前已经确定 PTM 和 PTN 是由单一生物合成机制产生的，在 B 环上具有隐秘的 C7 氧化，将 ent-kauranol 和 ent-atiserene 衍生的前体转化为特征性的 PTM 和 PTN 支架。在这里，我们报告了在 PTM 和 PTN 生物合成中提供 C7 α-

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13452

文献信息

• A Unified Approach to <i>ent</i>-Atisane Diterpenes and Related Alkaloids: Synthesis of (−)-Methyl Atisenoate, (−)-Isoatisine, and the Hetidine Skeleton
  作者：Emily C. Cherney、Justin M. Lopchuk、Jason C. Green、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja507321j

  日期：2014.9.10

  A unified approach to ent-atisane diterpenes and related atisine and hetidine alkaloids has been developed from ent-kaurane (−)-steviol (1). The conversion of the ent-kaurane skeleton to the ent-atisane skeleton features a Mukaiyama peroxygenation with concomitant cleavage of the C13–C16 bond. Conversion to the atisine skeleton (9) features a C20-selective C–H activation using a Suárez modification

  从 ent-kaurane (-)-steviol (1) 中开发了一种统一的方法来处理 ent-atisane 二萜和相关的 atisine 和 hetidine 生物碱。ent-kaurane 骨架向 ent-atisane 骨架的转化具有 Mukaiyama 过氧化作用，伴随着 C13-C16 键的断裂。使用 Hofmann-Löffler-Freytag (HLF) 反应的 Suárez 修饰转化为 atisine 骨架 (9) 具有 C20 选择性 C-H 激活。涉及偶氮甲碱叶立德异构化和曼尼希环化的级联序列在杂丁胺骨架中形成 C14-C20 键 (8)。最后，讨论了用后期 HLF 反应形成 hetisine 骨架 (7) 的 N-C6 键的尝试。这些骨架的合成已经完成了 (-)-methyl atisenoate (3) 和 (-)-isoatisine (4)。
• Cryptic and Stereospecific Hydroxylation, Oxidation, and Reduction in Platensimycin and Platencin Biosynthesis
  作者：Liao-Bin Dong、Xiao Zhang、Jeffrey D. Rudolf、Ming-Rong Deng、Edward Kalkreuter、Alexis J. Cepeda、Hans Renata、Ben Shen

  DOI：10.1021/jacs.8b13452

  日期：2019.3.6

  Platensimycin (PTM) and platencin (PTN) are highly functionalized bacterial diterpenoids of ent-kauranol and ent-atiserene biosynthetic origin. C7 oxidation in the B-ring plays a key biosynthetic role in generating structural complexity known for ent-kaurane and ent-atisane derived diterpenoids. While all three oxidation patterns, α-hydroxyl, β-hydroxyl, and ketone, at C7 are seen in both the ent-kaurane

  Platensimycin (PTM) 和 Platencin (PTN) 是高度功能化的细菌二萜类化合物，来源于 ent-kauranol 和 ent-atiserene 生物合成来源。B 环中的 C7 氧化在产生以 ent-kaurane 和 ent-atisane 衍生的二萜类化合物而闻名的结构复杂性方面起着关键的生物合成作用。虽然在 C7 处的所有三种氧化模式，α-羟基、β-羟基和酮都可以在 ent-kaurane 和 ent-atisane 衍生的二萜中看到，但它们的生物合成来源在很大程度上仍然未知。我们之前已经确定 PTM 和 PTN 是由单一生物合成机制产生的，在 B 环上具有隐秘的 C7 氧化，将 ent-kauranol 和 ent-atiserene 衍生的前体转化为特征性的 PTM 和 PTN 支架。在这里，我们报告了在 PTM 和 PTN 生物合成中提供 C7 α-