ethyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside | 147332-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: ethyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactoside；Ethyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-beta-D-galactopyranoside；[(2S,4aR,6S,7R,8S,8aS)-7-acetyloxy-6-ethylsulfanyl-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] acetate
• CAS: 147332-52-3
• 化学式: C₁₉H₂₄O₇S
• 分子量: 396.461
• InChiKey: BGOREHVDTRERIG-ATNRFADISA-N

物化性质

• 沸点：
  510.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 三氟甲磺酸二丁硼 、 diborane(6) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到ethyl 2,3-di-O-acetyl-4-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 6-PEtN-α-D-GalpNAc-(1–>6)-β-D-Galp-(1–>4)-β-D-GlcpNAc-(1–>3)-β-D-Galp-(1–>4)-β-D-Glcp, a Haemophilus influenzae lipopolysacharide structure, and biotin and protein conjugates thereof

  摘要：

  背景：在缺少O抗原多糖部分的细菌中，核心结构暴露在感染时免疫系统中，因此可以考虑和研究它们作为糖基共轭疫苗中的碳水化合物表面抗原。一种来自流感嗜血杆菌LPS的建议结构是磷酸化的五糖基6-PEtN-α-D-GalpNAc-(1→6)-β-D-Galp-(1→4)-β-D-GlcpNAc-(1→3)-β-D-Galp-(1→4)-β-D-Glcp。 结果：从含间隔的乳糖衍生物开始，通过使用NIS/AgOTf作为促进剂，使用两个硫代糖苷供体（葡萄糖胺残基和半乳糖衍生物）进行连续耦合，构建了一个合适的保护的乳糖-N-新四糖四糖结构。去除非还原末端残基的硅保护基，得到一个受体，通过使用2-叠氮基溴糖和卤化物辅助耦合条件，引入了末端α-半乳糖胺基团。全局去保护后得到非磷酸化的目标五糖基，而从非还原末端残基中去除硅基团产生了一个自由的羟基，使用H-膦酸酯化学将其磷酸化，得到含磷酸乙醇胺的保护五糖基。部分去保护后得到含自由间隔氨基团但保护的磷酸乙醇胺基团的磷酸化目标五糖基。将间隔氨基团与生物素或二甲基方酸结合，去除磷酸乙醇胺基团并在二甲基方酸衍生物的情况下进一步与蛋白质反应，得到了标题共轭物。 结论：已成功合成了一种具有生物学意义的五糖基结构。目标五糖基是一种α-GalNAc取代的乳糖-N-新四糖结构，包括一个磷酸乙醇胺基团和一个间隔糖基。通过间隔糖基，构建了标题化合物的生物素和蛋白质共轭物，以便在生物实验中进一步使用。

  DOI：

  10.3762/bjoc.6.80
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 indium(III) chloride 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.03h， 以70%的产率得到ethyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  InCl3是微波辐射下碳水化合物醇乙酰化的有力催化剂。

  摘要：

  氯化铟（III）催化的不同碳水化合物的微波辅助乙酰化反应是过氧-乙酰基衍生物的有效合成方法，可以提供高产至优异收率的产品。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2005.03.001

文献信息

• <i>S</i> ‐Adamantyl Group Directed Site‐Selective Acylation: Applications in Streamlined Assembly of Oligosaccharides
  作者：Stephanie A. Blaszczyk、Guozhi Xiao、Peng Wen、Hua Hao、Jessica Wu、Bo Wang、Francisco Carattino、Ziyuan Li、Daniel A. Glazier、Bethany J. McCarty、Peng Liu、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.201903587

  日期：2019.7.8

  The site‐selective functionalization of carbohydrates is an active area of research. Reported here is the surprising observation that the sterically encumbered adamantyl group directed site‐selective acylation at the C2 position of S‐glycosides through dispersion interactions between the adamantyl C−H bonds and the π system of the cationic acylated catalyst, which may have broad implications in many

  碳水化合物的位点选择性功能化是一个活跃的研究领域。这里报道的令人惊讶的观察结果是，空间阻碍的金刚烷基通过金刚烷基 C-H 键和阳离子酰化催化剂的 π 系统之间的分散相互作用，在S-糖苷的 C2 位上进行定向位点选择性酰化，这可能具有广泛的意义在许多其他化学反应中。由于其稳定性、化学正交性和糖基化易于激活，S-糖苷的位点选择性酰化简化了寡糖的合成，并将在复杂碳水化合物的合成中具有广泛的应用。
• Efficient Acetylation of Carbohydrates Promoted by Imidazole
  作者：Pallavi Tiwari、Rishi Kumar、Prakas R. Maulik、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1002/ejoc.200500555

  日期：2005.10

  An efficient per-O-acetylation of carbohydrate derivatives and unprotected reducing sugars promoted by imidazole is reported. The reaction conditions have been successfully employed to acetylate carbohydrate derivatives containing acid-susceptible functional groups. In most of the cases the yields obtained were excellent. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  据报道，由咪唑促进的碳水化合物衍生物和未受保护的还原糖的有效过-O-乙酰化。该反应条件已成功用于乙酰化含有酸敏感官能团的碳水化合物衍生物。在大多数情况下，获得的产率非常好。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Direct one-pot conversion of acylated carbohydrates into their alkylated derivatives under heterogeneous reaction conditions using solid NaOH and a phase transfer catalyst
  作者：Soni Kamlesh Madhusudan、Geetanjali Agnihotri、Devendra S. Negi、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.carres.2005.03.007

  日期：2005.5

  A convenient one-pot protocol for the direct conversion of acyl-protected carbohydrates into their alkylated counterparts has been developed by using alkyl halides in the presence of solid sodium hydroxide and a phase transfer catalyst. These economically convenient, mild, two-phase reaction conditions allow the preparation of a variety of monosaccharide intermediates for use in the synthesis of complex

  通过在固体氢氧化钠和相转移催化剂存在下使用烷基卤，已经开发了一种方便的一锅法方案，用于将酰基保护的碳水化合物直接转化为其烷基化的对应物。这些经济上方便，温和的两相反应条件允许制备用于合成复杂寡糖的各种单糖中间体。
• One-pot acetalation–acetylation of sugar derivatives employing perchloric acid immobilised on silica
  作者：Balaram Mukhopadhyay、David A. Russell、Robert A. Field

  DOI：10.1016/j.carres.2005.02.012

  日期：2005.5

  Perchloric acid immobilised on silica gel has been used as an efficient promoter for per-O-acetylation, and acetalation and subsequent O-acetylation of glycosides and thioglycosides in one-pot using stoichiometric reagents.

  固定在硅胶上的高氯酸已被用作一种高效的促进剂，用于使用化学计量试剂在一锅中进行过O-乙酰化，糖苷和硫代糖苷的缩醛化以及随后的O-乙酰化。
• Practical Approach for the Stereoselective Introduction of β-Arabinofuranosides
  作者：Xiangming Zhu、Sameer Kawatkar、Yu Rao、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1021/ja0629817

  日期：2006.9.1

  The arabinofuranosyl oxacarbenium ion could be locked in the E3 conformation by employing a 3,5-O-di-tert-butylsilane protecting group, which places C-5 and O-3 in a pseudoequatorial orientation, resulting in a perfect chair conformation of the protecting group. The new glycosyl donor gave excellent β selectivities in a range of glycosylations with glycosyl acceptors hav...

  基于将阿拉伯糖基供体锁定在有利于 β 面亲核攻击的构象中，已经开发了一种立体选择性引入 β-阿拉伯呋喃糖苷的实用方法。新的糖基供体是通过分析阿拉伯呋喃糖基氧杂碳鎓离子的低能构象异构体的优化几何结构而设计的。E3 构象异构体的纽曼投影表明来自 α 面的亲核攻击是不利的，因为会遇到黯淡的 H-2。另一方面，预计 β 面的方法更有利，因为它只会经历交错的取代基。通过使用 3,5-O-二叔丁基硅烷保护基团，将 C-5 和 O-3 置于伪赤道方向，可以将阿拉伯呋喃糖基氧杂碳鎓离子锁定在 E3 构象中，导致保护基团的完美椅子构象。新的糖基供体在一系列糖基化中具有出色的 β 选择性，糖基受体具有...