{4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]but-1-yn-1-yl}(trimethyl)silane | 533923-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: {4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]but-1-yn-1-yl}(trimethyl)silane
• 英文别名: (R)-1,2-O-isopropylidene-6-(trimethylsilyl)-5-hexyne-1,2-diol
• CAS: 533923-90-9
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 226.391
• InChiKey: OTMGSESBVPXSKE-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.7±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]but-1-yn-1-yl}(trimethyl)silane 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 silver fluoride 、 二正丁基氧化锡 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 58.84h， 生成 [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-[(2R)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]trideca-5,7,9,11-tetrayn-2-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Cytopiloyne的第一个全合成，一种抗糖尿病的聚炔葡糖苷

  摘要：

  描述了首次从细胞活素1的全合成过程，细胞活素1是从比登（Bidens pilosa）的提取物中分离出的一种新型生物活性聚乙炔糖苷。确定了细胞色素的结构为2-β- D-葡吡喃基烷氧基-1-羟基苯乙胺5,7,9,11-四炔通过使用各种分光镜方法，但是聚炔部分的手性是未知的。本文描述了从商业上可获得的4-（2-羟乙基）-2-，2-二甲基-1,3-二恶唑烷开始聚合合成两种细胞吡pi非对映异构体的方法。合成序列包括两个关键步骤：三氯乙酰氨基葡萄糖葡糖基与1-[[（4-甲氧基苄基）氧基] hex-5-yn-2-ol的立体选择性糖基化反应，得到所需的β-糖苷；以及通过以下方法构建葡萄糖基四炔骨架：使用钯/银催化的交叉偶联反应形成炔烃-炔烃键，这种反应的首次使用。观察到的和公开的特征数据之间的比较表明2 R异构体是天然产物cytopiloyne。

  DOI：

  10.1002/chem.201100986
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-(2-羟乙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环 在 咪唑 、 正丁基锂 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 {4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]but-1-yn-1-yl}(trimethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Cytopiloyne的第一个全合成，一种抗糖尿病的聚炔葡糖苷

  摘要：

  描述了首次从细胞活素1的全合成过程，细胞活素1是从比登（Bidens pilosa）的提取物中分离出的一种新型生物活性聚乙炔糖苷。确定了细胞色素的结构为2-β- D-葡吡喃基烷氧基-1-羟基苯乙胺5,7,9,11-四炔通过使用各种分光镜方法，但是聚炔部分的手性是未知的。本文描述了从商业上可获得的4-（2-羟乙基）-2-，2-二甲基-1,3-二恶唑烷开始聚合合成两种细胞吡pi非对映异构体的方法。合成序列包括两个关键步骤：三氯乙酰氨基葡萄糖葡糖基与1-[[（4-甲氧基苄基）氧基] hex-5-yn-2-ol的立体选择性糖基化反应，得到所需的β-糖苷；以及通过以下方法构建葡萄糖基四炔骨架：使用钯/银催化的交叉偶联反应形成炔烃-炔烃键，这种反应的首次使用。观察到的和公开的特征数据之间的比较表明2 R异构体是天然产物cytopiloyne。

  DOI：

  10.1002/chem.201100986

文献信息

• Total Synthesis of the Antitumor Acetogenin Mosin B: Desymmetrization Approach to the Stereodivergent Synthesis of threo/trans/erythro-Type Acetogenins
  作者：Naoyoshi Maezaki、Naoto Kojima、Atsunobu Sakamoto、Hiroaki Tominaga、Chuzo Iwata、Tetsuaki Tanaka、Morito Monden、Bazarragchaa Damdinsuren、Shoji Nakamori

  DOI：10.1002/chem.200390040

  日期：2003.1.20

  A total synthesis of the threo/trans/erythro-type acetogenin mosin B and one of its diastereomers has been achieved. The carbon skeleton is assembled in a convergent fashion from two segments (a THF ring segment and a gamma-lactone segment) through the Nozaki-Hiyama-Kishi reaction. The THF ring segment was stereoselectively constructed by a stereodivergent synthesis starting from a common intermediate

  苏氨酸/反式/赤型产乙酸原蛋白mosin B及其非对映异构体之一的全合成。碳骨架是通过两个部分（THF环部分和γ-内酯部分）通过Nozaki-Hiyama-Kishi反应以收敛方式组装的。THF环链段是基于不对称化策略，从常见的中间体（4-环己烯-1,2-二醇）通过立体发散性合成而立体选择性地构建的。γ-内酯链段是通过将三氟甲磺酸酯和手性α-亚磺酰基γ-内酯偶联而合成的。根据这些合成结果，我们建议天然mosin B的绝对构型为1 a。还研究了1a和1b的抗增殖作用。