dimethyl 2-(1-(p-tolyl)allyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl 2-(1-(p-tolyl)allyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-[1-(4-methylphenyl)prop-2-enyl]propanedioate；dimethyl 2-[1-(4-methylphenyl)prop-2-enyl]propanedioate
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: RQTMTEYTTLFYEI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(4'-甲基苯基)-丙-2-烯-1-醇 在 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2'-联吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 6-C7H8)> 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 dimethyl 2-(1-(p-tolyl)allyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Regiocontrol and Stereoselectivity in Tungsten-Bipyridine Catalysed Allylic Alkylation

  摘要：

  Tungsten-bipyridine complexes, generated in situ, catalyse the allylic alkylation of isocinnamyl methyl carbonate by dimethyl sodiomalonate [NaCH(CO2CH3)(2)] with complete syn-stereoselectivity. When para substituted aryl-allyl methyl carbonates are employed, the regioselectivity correlates with Swain-Lupton parameters. Cross-over experiments demonstrate that the reactions do not procede via the conventional [M(0)] --> [M(II) allyl](+) --> [M(0) allyl-Nu] catalytic cycle.

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00481-m

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Allylic Alkylation Enabled by Organophotoredox Catalysis
  作者：Koji Takizawa、Tomoyuki Sekino、Shunta Sato、Tatsuhiko Yoshino、Masahiro Kojima、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1002/anie.201902509

  日期：2019.7

  Co‐catalyzed allylic substitution reactions have received little attention, arguably because of the lack of any known advantage of Co catalysis over either Rh or Ir catalysis. Described here is a general and regioselective Co‐catalyzed allylic alkylation using an in situ catalyst activation by organophotoredox catalysis. This noble‐metal‐free catalytic system exhibits unprecedentedly high reactivities

  共催化的烯丙基取代反应很少受到关注，这可能是由于Co催化相对于Rh或Ir催化缺乏任何已知的优势。这里描述的是一般的和区域选择性的共催化烯丙基烷基化反应，使用有机光氧化还原催化原位催化剂活化。这种无贵金属的催化体系首次展示了与烯丙基砜的烯丙基化反应的前所未有的高反应活性和区域选择性，与相关的Rh和Ir催化反应相比，它代表了Co催化方法的独特合成效用。
• Iridium/<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complex-Catalyzed Intermolecular Allylic Alkylation Reaction
  作者：Can-Can Bao、Dong-Song Zheng、Xiao Zhang、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00762

  日期：2018.12.24

  N-Heterocyclic carbenes (NHCs) were found to be suitable ligands in Ir-catalyzed intermolecular allylic alkylation reaction. In the presence of a catalyst derived from [Ir(dncot)Cl]2 (dncot = dinaphthocyclooctatetraene) and triazolium salt L7, the alkylation products from the reaction of aryl allyl carbonates with sodium dialkyl malonates could be obtained in 85–99% yields favoring the formation of

  发现N-杂环卡宾（NHC）是Ir催化的分子间烯丙基烷基化反应中的合适配体。在[Ir（dncot）Cl] 2（dncot =二萘环辛酸酯四烯）和三唑鎓盐L7衍生的催化剂存在下，芳基烯丙基碳酸酯与二烷基丙二酸钠的反应可得到烷基化产物，收率高达85-99％，形成支链产物（90/10→> 99/1 b / l）。此外，手性二氢异喹啉型NHC（DHIQ-NHC）（L8）已成功应用于Ir催化的不对称烯丙基烷基化反应中。对于广泛的底物，获得了优异的对映选择性和中等的区域选择性。
• A Bis(Triazolecarboxamido) Ligand for Enantio- and Regioselective Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation Reactions
  作者：Erhan Ozkal、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/adsc.201300967

  日期：2014.3.10

  A modular, enantiomerically pure bis(1H‐1,2,3‐triazole‐4‐carboxamide) has been assembled from N,N′‐[(1R,2R)‐cyclohexane‐1,2‐diyl]dipropiolamide through a copper‐catalyzed azide‐alkyne cycloaddition (CuAAC) reaction and evaluated as a ligand in the molybdenum‐catalyzed asymmetric allylic alkylation (MoAAA) reaction, very high regio‐ and enantioselectivities being recorded.

  一种模块化，对映体纯的双（1- ħ 1,2,3-三唑-4-甲酰胺）已被从组装Ñ，N' - [（1- [R，2 - [R ） -环己烷-1,2-二基] dipropiolamide通过铜催化的叠氮化物-炔烃环加成（CuAAC）反应，并在钼催化的不对称烯丙基烷基化（MoAAA）反应中作为配体进行评估，记录到很高的区域选择性和对映选择性。
• Rhodium-Catalyzed Allylic C–H Functionalization of Unactivated Alkenes with α-Diazocarbonyl Compounds
  作者：Pinki Sihag、Trisha Chakraborty、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04356

  日期：2023.3.3

  methodology for the allylic C–H alkylation of unactivated alkenes with diazo compounds is demonstrated. The developed protocol is able to bypass the possibility of the cyclopropanation of an alkene upon its reaction with the acceptor–acceptor diazo compounds. The protocol is highly accomplished due to its compatibility with various unactivated alkenes functionalized with different sensitive functional groups

  展示了一种用于未活化烯烃与重氮化合物的烯丙基 C-H 烷基化的氧化还原中性温和方法。开发的方案能够绕过烯烃在与受体-受体重氮化合物反应时发生环丙烷化的可能性。该协议非常完善，因为它与用不同敏感官能团功能化的各种未活化烯烃兼容。合成了一个红环π-烯丙基中间体，并证明它是活性中间体。额外的机理研究有助于阐明可能的反应机制。