3-diphenylphosphinoaniline | 36267-33-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-diphenylphosphinoaniline
• 英文别名: 3-(Diphenylphosphino)aniline；3-diphenylphosphanylaniline
• CAS: 36267-33-1
• 化学式: C₁₈H₁₆NP
• 分子量: 277.305
• InChiKey: LNLJBSCURKBLKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-diphenylphosphinoaniline 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过手性刚性棒中配体堆叠的可调不对称催化

  摘要：

  在铑催化的衣康酸二甲酯不对称氢化中评估了手性苯-1,3,5-三甲酰胺 (BTA) 配体，包括一个二苯基膦基和一个或两个远程手性 1-甲基庚基侧链。尽管铑原子和手性中心被超过 12 个共价键隔开，但仍观察到高达 82% 的 ee。一系列控制和光谱实验证实，选择性是由 BTA 单体通过非共价相互作用自缔合形成手性螺旋聚合物而产生的。添加无膦手性 BTA，作为手性 BTA 配体的共聚单体，提高了对映选择性水平（高达 88% ee）。它说明了如何通过混合两种不同的 BTA 单体以简单的方式提高反应的选择性。通过使用非手性 BTA 配体（即包含两个远程辛基侧链的膦功能化 BTA）进行相同的实验，进一步探讨了该概念。它提供了令人鼓舞的 31% ee，从而证明了自组装单元之间手性的催化相关转移。它构成了应用于催化的军士和士兵原理的独特例子。

  DOI：

  10.1021/ja408860s
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-diphenylphosphinoaniline
  参考文献：
  名称：

  离子相互作用是形成异双峰组装配体的强大动力。

  摘要：

  首次使用离子相互作用组装单膦配体。NMR光谱学和X射线研究表明，阳离子和阴离子三苯基膦衍生物形成离子对，并随后在各种过渡金属络合物中充当配体。离子官能团的位置允许在方形平面过渡金属络合物中新型组装配体的顺式和反式配位。

  DOI：

  10.1002/chem.200601640

文献信息

• Half-Sandwich Ruthenium Complexes of Amide-Phosphine Based Ligands: H-Bonding Cavity Assisted Binding and Reduction of Nitro-substrates
  作者：Sanya Pachisia、Ram Kishan、Samanta Yadav、Rajeev Gupta

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03505

  日期：2021.2.1

  complexes supported with amide-phosphine based ligands. These complexes presented a pyridine-2,6-dicarboxamide based pincer cavity, decorated with hydrogen bonds, that participated in the binding of nitro-substrates closer to the Ru(II) centers, which is further supported with binding and docking studies. These ruthenium complexes functioned as the noteworthy catalysts for the borohydride mediated reduction

  我们目前合成和表征的两个半三明治Ru（II）配合物与酰胺膦基配体支持。这些配合物呈现出一个基于吡啶-2,6-二二甲酰胺的钳形腔，其上装饰有氢键，参与了靠近Ru（II）中心的硝基底物的结合，这进一步受到了结合和对接研究的支持。这些钌配合物充当硼氢化物介导的各种硝基底物还原反应的重要催化剂。机理研究不仅证实了[Ru–H]在还原中的中介作用，而且还断言了催化过程中几种有机中间体的参与。缺少吡啶2的类似Ru（II）络合物，
• Cooperative Effect of a Classical and a Weak Hydrogen Bond for the Metal-Induced Construction of a Self-Assembled β-Turn Mimic
  作者：Andy C. Laungani、Manfred Keller、John M. Slattery、Ingo Krossing、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.200900662

  日期：2009.10.12

  means of unprecedented multiple noncovalent interactions (classical hydrogen bond, weak hydrogen bond, metal coordination, π‐stacking interaction) was developed and investigated. Our results address the importance and capability of weak hydrogen bonds (WHBs) as important attractive interactions in self‐assembling processes based on molecular recognition. Together with a classical hydrogen bond, WHBs may

  通过前所未有的多重非共价相互作用（经典氢键，弱氢键，金属配位，π堆积相互作用），开发并研究了一种新颖的金属诱导模板，用于两个独立的膦配体的自组装。我们的结果解决了弱氢键（WHBs）​​的重要性和能力，这是基于分子识别的自组装过程中重要的有吸引力的相互作用。WHB与经典的氢键一起，可作为将互补单体膦配体特异自组装成超分子杂化结构的促进剂。分子间C的形成通过X射线晶体分析，质谱和NMR光谱分析研究了H···N氢键及其在固态和溶液中的持久性。DFT计算证明了进一步的证据，该计算为提出的构象提供了特定的几何参数，并使我们能够估计参与分子识别过程的氢键所涉及的能量。所提出的模板可以看作是一种新型的自组装β-turn模拟物或超分子假氨基酸，用于在连接寡肽时使β-sheet结构成核。
• Transition-State Stabilization by a Secondary Substrate-Ligand Interaction: A New Design Principle for Highly Efficient Transition-Metal Catalysis
  作者：Tomáš Šmejkal、Denis Gribkov、Jens Geier、Manfred Keller、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.200902553

  日期：2010.2.22

  of the library gave some excellent catalysts for regioselective hydroformylation of β,γ‐unsaturated carboxylic acids. A terminal alkene, but‐3‐enoic acid, was hydroformylated with a linear/branched (l/b) regioselectivity up to 41. An internal alkene, pent‐3‐enoic acid was hydroformylated with regioselectivity up to 18:1. Further substrate selectivity (e.g., acid vs. methyl ester) and reaction site

  设计了一个单齿膦配体的文库，每个配体带有一个用于羧酸盐的胍受体单元。文库的筛选为β，γ-不饱和羧酸的区域选择性加氢甲酰化提供了一些极好的催化剂。末端烯烃丁-3-烯酸被线性化/支化（l / b）区域选择性加氢甲酰化。内部烯烃戊-3-烯酸被烷基化高达18：1的区域化加氢甲酰化。还实现了进一步的底物选择性（例如，酸对甲酯）和反应位点选择性（2-乙烯基庚-2-烯酸的单官能化）。对结构-活性关系的探索以及实践和理论机制的研究使我们对催化系统中超分子胍盐-羧酸盐相互作用的性质有了深刻的了解。
• Zn(ii) Robson macrocycles as templates for chelating diphosphines
  作者：Sergio Ponsico、Henrik Gulyas、Marta Martínez-Belmonte、Eduardo C. Escudero-Adán、Zoraida Freixa、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1039/c1dt10905g

  日期：——

  templated diphosphines cis-PtCl2 complexes were identified by NMR. The in situ assembled diphosphines showed a chelating effect in the rhodium catalyzed hydroformylation of 1-octene. Combination of Zn-RMC 3 and phosphine A gave the highest l/b ratio (13) in acetonitrile.

  螯合二膦是用双核锌（II）Robson大环（Zn-RMC）的复合物作为模板。金属中心（路易斯酸）与阴离子和中性路易斯碱官能化的单膦之间的相互作用驱动组装过程。最终结构的稳定性取决于对位膦的官能团的几何形状和亲和力以及RMC的结构。在游离配体中，根据X射线衍射，如几个组装体的分子结构所示，二位膦在假平面大环的相对面上进行配位。通过将磷原子配位到过渡金属中心来对系统进行预组织，从而可以在RMC的同一面上强制官能团的配位。对于几种模板化的二膦顺式-PtCl 2通过NMR鉴定复合物。的原位组装二膦显示出的铑催化加氢甲酰化的螯合效果1-辛烯。Zn-RMC 3和磷化氢A的组合在L / b比值最高的情况下（13）乙腈。
• Chiral bisphosphine ligands based on quinoline oligoamide foldamers: application in asymmetric hydrogenation
  作者：Lu Zheng、Dan Zheng、Yanru Wang、Chengyuan Yu、Kun Zhang、Hua Jiang

  DOI：10.1039/c9ob01649j

  日期：——

  A series of chiral bisphosphine ligands were designed and synthesized based on single-handed quinoline oligoamide foldamers. The bisphosphine ligands can coordinate with Rh(cod)2BF4 in a 1 : 1 stoichiometry and the resulted chiral Rh(I) catalysts were applied in the asymmetric hydrogenation of α-dehydroamino acid esters, in which excellent conversions and promising levels of enantioselectivity were

  基于单手喹啉寡酰胺折叠剂设计和合成了一系列手性双膦配体。双膦配体可以以1：1的化学计量比与Rh（cod）2 BF 4配位，并将所得的手性Rh（I）催化剂用于α-脱氢氨基酸酯的不对称加氢中，其中出色的转化率和对映选择性水平很有希望实现了。