(2S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-1-benzyloxypent-4-ene | 765941-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-1-benzyloxypent-4-ene
• 英文别名: (2S)-1-benzyloxy-2-tert-butyldimethylsilyloxypent-4-ene；tert-butyl-dimethyl-[(2S)-1-phenylmethoxypent-4-en-2-yl]oxysilane
• CAS: 765941-98-8
• 化学式: C₁₈H₃₀O₂Si
• 分子量: 306.521
• InChiKey: DBCRYDZPAZIGTF-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.17
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-1-benzyloxypent-4-ene 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium on activated charcoal 吡啶 、 (+)-Ipc₂BOMe 、 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 偶氮二异丁腈 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 47.67h， 生成 (2S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-3-[(2S,3S,4S,5R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-3,5-dimethyl-6-oxotetrahydropyran-2-yl]propanal
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Dihydroxylation and Regioselective Deoxygenation of Dihydropyranones:  A Novel Protocol for the Stereoselective Synthesis of C₁−C₈ and C₁₅−C₂₁ Subunits of (+)-Discodermolide

  摘要：

  Diastereoselective dihydroxylation of dihydropyranones and subsequent regioselective alpha-deoxygenation provides 1,3-trans-beta-hydroxy-delta-lactones stereoselectively. This protocol has been applied for the synthesis of C-1-C-8 and C-15-C-21 subunits of (+)-discodermolide.

  DOI：

  10.1021/jo0492416
• 作为产物：
  描述：

  苄氧基乙醛 在 咪唑 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-1-benzyloxypent-4-ene
  参考文献：
  名称：

  通过有机硼烷合成埃博霉素A的研究。

  摘要：

  已经描述了通过有机硼烷合成埃坡霉素A的研究。已开发出一种从异戊烯醇大规模制备B-γ，γ-二甲基烯丙基亚砜基樟脑基硼烷的改进方法。与各种醛反应后，该试剂以高对映选择性提供相应的α，α-二甲基均烯丙基醇。已经证明了该试剂在合成埃博霉素的C1-C6亚基中的应用。或者，分子间和分子内不对称还原方案也已用于合成埃坡霉素A的C1-C6亚基。使用α-pine烯衍生的试剂合成埃坡霉素A的C7-C21片段，涉及不对称烷氧基烯丙基和巴豆基硼化也已经描述过了。

  DOI：

  10.1039/b508001k

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Intramolecular Double Hydroalkoxylation of Internal Alkynes
  作者：Kei Iio、Shusuke Sachimori、Tomomi Watanabe、Haruhiko Fuwa

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03368

  日期：2018.12.21

  double hydroalkoxylation of internal alkynes could be achieved using a Grubbs-type ruthenium carbene complex or its modified species to deliver a series of bridged- and spiroacetal derivatives in moderate to good yields. This study represents a new example of nonmetathetic reactions catalyzed by Grubbs-type ruthenium carbene complexes.

  内炔烃的分子内双加氢烷氧基化反应可以使用Grubbs型钌卡宾络合物或其修饰物以中等到良好的产率提供一系列桥缩和螺缩醛衍生物。这项研究代表了由Grubbs型钌卡宾配合物催化的非运动反应的新例子。
• Facile Conversion of Cyclopropanols into Linear Conjugate Enones
  作者：Wei-Bo Han、Shao-Gang Li、Xiao-Wei Lu、Yikang Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201402175

  日期：2014.6

  A practical method for the conversion of 1,2-disubstituted cyclopropanols derived from Kulinkovich cyclopropanation into linear enones was developed. The approach features regioselective cleavage of the cyclopropane rings in EtOH at ambient temperature with inexpensive and readily available Co(acac)2 as the catalyst and air as the reagent. The crude intermediate peroxides were directly reduced with

  开发了一种将 Kulinkovich 环丙烷化衍生的 1,2-二取代环丙醇转化为线性烯酮的实用方法。该方法的特点是在环境温度下使用廉价且容易获得的 Co(acac)2 作为催化剂和空气作为试剂在 EtOH 中区域选择性裂解环丙烷环。粗中间体过氧化物直接用 Ph3P 还原得到相应的 β-羟基酮，通过甲磺酰化和 β-消除，以一锅法进行，仅通过一个色谱步骤就可以提供良好至极好的收率的终产物。整个序列的结束。
• Regiochemical Control in the Metal-Catalyzed Transposition of Allylic Silyl Ethers
  作者：Eric C. Hansen、Daesung Lee

  DOI：10.1021/ja0620639

  日期：2006.6.1

  A novel mode of regiochemical control over the allylic [1,3]-transposition of silyloxy groups catalyzed by Re2O7 has been developed. This strategy relies on a cis-oriented vinyl boronate, generated from the Alder-ene reaction of homoallylic silyl ethers and alkynyl boronates, to trap out the allylic hydroxyl group. The resulting cyclic boronic acids are excellent partners for cross-coupling reactions

  已经开发了一种对 Re2O7 催化的甲硅烷氧基的烯丙基 [1,3]-转座进行区域化学控制的新模式。该策略依赖于顺式取向的硼酸乙烯酯，由均烯丙基甲硅烷基醚和炔基硼酸酯的阿尔德烯反应生成，以捕获烯丙基羟基。生成的环状硼酸是交叉偶联反应的绝佳搭档。对映体富集的烯丙基甲硅烷基醚的重排观察到高手性转移。
• Synthetic studies on goniodomin A: convergent assembly of the C15–C36 segment via palladium-catalyzed organostannane–thioester coupling
  作者：Tomoyuki Saito、Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.017

  日期：2011.1

  A stereocontrolled convergent synthesis of the C15-C36 segment of goniodomin A, a potent anti-angiogenic marine polyether macrolide, has been achieved using Stille-type cross-coupling reaction of a vinylstannane and a thioester as a key segment assembly process. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Toward the Total Synthesis of Goniodomin A, An Actin-Targeting Marine Polyether Macrolide: Convergent Synthesis of the C15−C36 Segment
  作者：Tomoyuki Saito、Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol902217q

  日期：2009.11.19

  Stereoselective convergent synthesis of the C15-C36 segment of goniodomin A, an actin-targeting marine polyether macrolide natural product, has been achieved. The present synthesis features palladium(0)-catalyzed, copper(I)-mediated Liebeskind-Srogl cross-coupling as the fragment assembly process.