(R)-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)((4S,5R)-5-((S)-hydroxy (phenyl)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methanol | 138034-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)((4S,5R)-5-((S)-hydroxy (phenyl)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methanol
• 英文别名: (1S)-2,3-5,6-di-O-isopropylidene-1-C-phenyl-D-mannitol；(1S)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-1-C-phenyl-D-mannitol；(R)-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-[(4S,5R)-5-[(S)-hydroxy(phenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methanol
• CAS: 138034-65-8；138127-62-5
• 化学式: C₁₈H₂₆O₆
• 分子量: 338.401
• InChiKey: AATYKLQUGMJNPO-JKJDWNRSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)((4S,5R)-5-((S)-hydroxy (phenyl)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methanol 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 水 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-1-((3aS,4R,6R,6aR)-2,2-dimethyl-6-phenyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl)ethane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  立体控制合成的四个非对映体C-芳基甘露糖苷和他呋喃糖苷。

  摘要：

  在从D-甘露聚糖-1,4-内酯1a开始的手性池合成中，四个非对映体C-芳基呋喃糖苷（1S，4R）-4a，（1S，4S）-4b，（1R，4R）-4c，和（1R，4S）-4d以立体控制的方式获得。合成途径的关键步骤包括非对映异构半缩酮（4R）-2a和（4S）-2b的立体选择性还原，以及所得二醇（1R，4R）-5a，（1S，4R）-的立体特异性环醚化5c和（1S，4S）-5d。通过Mitsunobu反应或通过制备1-O-苯甲酰基-4-O-甲基磺酰基衍生物7来实现导致所需的C-糖苷的这种闭环，然后将其用甲醇钠处理。5,6-O-异亚丙基保护基的最终水解导致生成非对映体二醇（1S，4R）-4a，（1S，4S）-4b，（1R，4R）-4c和（1R，4S）-4d ，

  DOI：

  10.1016/j.carres.2012.08.023
• 作为产物：
  描述：

  2,3:5,6-二-O-异亚丙基-D-甘露糖酸-1,4-内酯 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二丁醚 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 (R)-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)((4S,5R)-5-((S)-hydroxy (phenyl)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  立体控制合成的四个非对映体C-芳基甘露糖苷和他呋喃糖苷。

  摘要：

  在从D-甘露聚糖-1,4-内酯1a开始的手性池合成中，四个非对映体C-芳基呋喃糖苷（1S，4R）-4a，（1S，4S）-4b，（1R，4R）-4c，和（1R，4S）-4d以立体控制的方式获得。合成途径的关键步骤包括非对映异构半缩酮（4R）-2a和（4S）-2b的立体选择性还原，以及所得二醇（1R，4R）-5a，（1S，4R）-的立体特异性环醚化5c和（1S，4S）-5d。通过Mitsunobu反应或通过制备1-O-苯甲酰基-4-O-甲基磺酰基衍生物7来实现导致所需的C-糖苷的这种闭环，然后将其用甲醇钠处理。5,6-O-异亚丙基保护基的最终水解导致生成非对映体二醇（1S，4R）-4a，（1S，4S）-4b，（1R，4R）-4c和（1R，4S）-4d ，

  DOI：

  10.1016/j.carres.2012.08.023

文献信息

• Reactions of 2,3-O-isopropylidene derivatives of furanose sugars with organomagnesium and organolithium, nucleophiles
  作者：Boualem Mekki、Gurdial Singh、Richard H. Wightman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93450-6

  日期：1991.9

  Reactions of 2,3-O-isopropylidene derivatives of furanose sugars with Grignard reagents afford stereoselectively products with an anti- (erythro-) relationship between the new chiral centre and that at C-2; the corresponding reactions with organolithium reagents are more variable stereochemically, but some predictive guidelines can be established.

  呋喃糖糖的2，3- O-异亚丙基衍生物与格氏试剂的反应提供了立体选择性的产物，其在新的手性中心与C-2的手性中心之间具有反（赤字）关系。与有机锂试剂的相应反应在立体化学上更具可变性，但可以建立一些预测性指导原则。
• Gonibutenolides A and B: serendipitous syntheses, relative and absolute configuration
  作者：Tony K. M. Shing、Vincent W.-F. Tai、Hon-Chung Tsui

  DOI：10.1039/c39940001293

  日期：——

  The relative and absolute stereochemistries of natural goniobutenolides A and B are established as 1 and 2 respectively by short syntheses of them and their 8-epimers.

  通过简短合成天然高尼丁内酯 A 和 B 及其 8-表聚物，确定它们的相对和绝对立体化学结构分别为 1 和 2。
• Conformational Constraints: Nature Does It Best with Sialyl Lewis^x
  作者：Alexander Titz、Alberto Marra、Brian Cutting、Martin Smieško、George Papandreou、Alessandro Dondoni、Beat Ernst

  DOI：10.1002/ejoc.201200744

  日期：2012.10

  tetrasaccharide sialyl Lewisx (sLex) leads to the recruitment of leukocytes from the vascular system to the site of injury. To facilitate the interaction under the shear stress conditions present in the blood vessel, the conformation of sLex is stabilized via lipophilic inter-residual contacts. sLex and two analogs were synthesized and evaluated for selectin binding, average conformation, and conformational dynamics

  选择素在炎症级联反应中起关键作用。与其含有四糖唾液酸化 Lewisx (sLex) 的生理配体的相互作用导致白细胞从血管系统募集到损伤部位。为了促进血管中存在的剪切应力条件下的相互作用，sLex 的构象通过亲脂性残留间接触来稳定。合成了 sLex 和两种类似物，并评估了选择素结合、平均构象和构象动力学。我们可以证明，L-岩藻糖中的甲基最适合通过与 D-半乳糖的 β 面相互作用来稳定 sLex 核心，从而能够在剪切应力条件下与选择素结合。
• Total synthesis of (−)-isoaltholactone
  作者：Jun Liu、Xing Zhang、Yi Liu、JingJing Bi、YuGuo Du

  DOI：10.1007/s11426-012-4823-3

  日期：2013.7

  A short and efficient stereoselective synthesis of a styryllactone (−)-isoaltholactone has been achieved in seven steps and 33% overall yield, starting from the readily available carbohydrate D-mannose. The key steps of our synthesis involve intramolecular tetrahydrofuran cyclization and one-pot acetonide deprotection-lactonization.

  从容易获得的碳水化合物D-甘露糖开始，通过七个步骤实现了苯乙烯基内酯（-）-异甲内酯的短而有效的立体选择性合成，总产率为33％。我们合成的关键步骤涉及分子内四氢呋喃环化和一锅式丙酮化物脱保护-内酯化。