(1S,3R,4aR,11cS)-3,4,5,6,7,11c-hexahydro-3-hydroxy-1,4a-propano-4aH-pyrido[3,2-c]carbazol-2(1H)-one | 1322595-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1S,3R,4aR,11cS)-3,4,5,6,7,11c-hexahydro-3-hydroxy-1,4a-propano-4aH-pyrido[3,2-c]carbazol-2(1H)-one
• 英文别名: (+)-kopsihainanine A；kopsihainanine A；(1R,13S,16R)-16-hydroxy-5,14-diazapentacyclo[12.3.3.01,13.04,12.06,11]icosa-4(12),6,8,10-tetraen-15-one
• CAS: 1322595-20-9
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₂
• 分子量: 296.369
• InChiKey: KLYJAYKJNHMFJX-QGPMSJSTSA-N

物化性质

• 沸点：
  580.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  56.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-乙氧基-2-环戊烯酮 在 三乙烯二胺 、 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 正丁基锂 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 甲基氯化镁 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 甲基磺酰氯 、 二甲胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 苏丹红 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二乙二醇二甲醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 78.25h， 生成 (1S,3R,4aR,11cS)-3,4,5,6,7,11c-hexahydro-3-hydroxy-1,4a-propano-4aH-pyrido[3,2-c]carbazol-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  单萜吲哚生物碱的统一策略：(±)-Goniomitine、(±)-1,2-Dehydroaspidospermidine、(±)-Aspidospermidine、(±)-Vincadifformine 和 (±)-Kopsihainanine A 的全合成

  摘要：

  (±)-goniomitine、(±)-1,2-dehydroaspidospermidine、(±)-aspidospermidine、(±)-vincadifformine 和 (±)-kopsihainanine A 的全合成是通过两个常见的关键步骤实现的：(1) a钯催化的脱羧乙烯基化，可快速获得包含天然产物中存在的所有碳的环戊烯中间体和 (2) 用于骨架重组的综合氧化/还原/环化 (iORC) 序列，将环戊烯转化为五环结构天然产品。通过对 iORC 底物加入几何约束，可以控制环化过程的化学选择性（C7 与 N1 环化）和立体选择性（反式与顺式稠环系统）。

  DOI：

  10.1021/ja509329x

文献信息

• Enantioselective Catalysis Coupled with Stereodivergent Cyclization Strategies Enables Rapid Syntheses of (+)‐Limaspermidine and (+)‐Kopsihainanine A
  作者：Beau P. Pritchett、Etienne J. Donckele、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.201707304

  日期：2017.10.2

  and Bischler–Napieralski cyclization/reduction cascades furnish the cis‐ and trans‐fused azadecalin subunits present in Aspidosperma and Kopsia alkaloids, respectively, en route to highly efficient syntheses of (+)‐limaspermidine and (+)‐kopsihainanine A.

  二氢吡啶并[1,2- a ]吲哚酮（DHPI）底物的对映选择性Pd催化的烯丙基烷基化反应用于构建多个单萜吲哚生物碱的C20季立体中心。立体发散的Pictet–Spengler和Bischler–Napieralski环化/还原级联反应分别为Asperdosperma和Kopsia生物碱中存在的顺式和反式融合的氮杂十二烷亚单位提供了高效合成（+）-limaspermidine和（+）-kopsihainanine A的途径。
• Total synthesis of (+)-kopsihainanine A
  作者：Masaya Mizutani、Shigeo Yasuda、Chisato Mukai

  DOI：10.1039/c4cc01843e

  日期：——

  Total synthesis of (+)-kopsihainanine A was accomplished on the basis of (i) Stoltz's enantioselective decarboxylative asymmetric allylation and (ii) the proposed biogenetic pathway from the related alkaloid, kopsihainanine B. In addition, HPLC analysis of the synthetic (+)-kopsihainanine A confirmed its ee to be 99% with [α] = 25.35.

  （+）-kopsihainanine A的全合成是基于（i）Stoltz的对映选择性脱羧不对称烯丙基化和（ii）来自相关生物碱kopsihainanine B的拟议生物遗传途径。此外，合成（+）的HPLC分析-kopsihainanine A确认其ee为99％，[α] = 25.35。
• Enantioselective Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation of Carbazolones: Total Synthesis of (−)-Aspidospermidine and (+)-Kopsihainanine A
  作者：Zeqian Li、Shaoxiong Zhang、Shoutao Wu、Xiaolei Shen、Liwei Zou、Fengqun Wang、Xiang Li、Fangzhi Peng、Hongbin Zhang、Zhihui Shao

  DOI：10.1002/anie.201209878

  日期：2013.4.8

  Functionalized chiral carbazolones with α‐quaternary carbon centers are formed through the ligand‐controlled Pd‐catalyzed enantioselective decarboxylative allylic alkylation of carbazolones (see scheme). This catalytic asymmetric reaction was employed as the key step in the total synthesis of aspidospermidine and (+)‐kopsihainanine A.

  具有α-季碳中心的官能化手性咔唑酮是通过咔唑酮的配体控制的钯催化对映选择性脱羧烯丙基烷基化反应形成的（见方案）。该催化不对称反应被用作Asperospermidine和（+）-kopsihainanine A的总合成中的关键步骤。
• Total Synthesis of (±)-Kopsihainanine A
  作者：Peng Jing、Zhen Yang、Changgui Zhao、Huaiji Zheng、Bowen Fang、Xingang Xie、Xuegong She

  DOI：10.1002/chem.201200867

  日期：2012.5.29
• Unified Strategy to Monoterpene Indole Alkaloids: Total Syntheses of (±)-Goniomitine, (±)-1,2-Dehydroaspidospermidine, (±)-Aspidospermidine, (±)-Vincadifformine, and (±)-Kopsihainanine A
  作者：Olivier Wagnières、Zhengren Xu、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/ja509329x

  日期：2014.10.22

  Total syntheses of (±)-goniomitine, (±)-1,2-dehydroaspidospermidine, (±)-aspidospermidine, (±)-vincadifformine, and (±)-kopsihainanine A were achieved featuring two common key steps: (1) a palladium-catalyzed decarboxylative vinylation that provides quick access to cyclopentene intermediates containing all of the carbons present in the natural products and (2) an integrated oxidation/reduction/cyclization

  (±)-goniomitine、(±)-1,2-dehydroaspidospermidine、(±)-aspidospermidine、(±)-vincadifformine 和 (±)-kopsihainanine A 的全合成是通过两个常见的关键步骤实现的：(1) a钯催化的脱羧乙烯基化，可快速获得包含天然产物中存在的所有碳的环戊烯中间体和 (2) 用于骨架重组的综合氧化/还原/环化 (iORC) 序列，将环戊烯转化为五环结构天然产品。通过对 iORC 底物加入几何约束，可以控制环化过程的化学选择性（C7 与 N1 环化）和立体选择性（反式与顺式稠环系统）。