6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose | 189165-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose
• 英文别名: (3aR,5R,6R,6aR)-5-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 189165-95-5
• 化学式: C₁₅H₃₀O₅Si
• 分子量: 318.486
• InChiKey: CLBRXTGYUZGJAJ-FDYHWXHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose 在 盐酸 、 四丁基氟化铵 、 水 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 methyl 5-deoxy-3-O-methyl-β-D-ribo-hexofuranoside
  参考文献：
  名称：

  核糖核苷酸还原酶提取H3'的仿生模型。H3的1,5-氢原子转移至同呋喃呋喃糖衍生物中的氨基和羟自由基，但不转移至硫羟自由基

  摘要：

  用Bu 3 SnD / AIBN /苯/Δ从高纯呋喃核糖（5-脱氧-D-核糖-六呋喃糖）6- O-硝基酯生成6-氧自由基导致H3被[1,5]-氢原子夺取转移。的转移2从锡烷向•C3 H在C3实现氘的掺入。对6-叠氮基-6-脱氧-D-核糖-六呋喃糖衍生物的类似处理得到C3-氘代的氨基糖。相反，在平行处理6-硫代-D-核糖时未检测到氘掺入-六呋喃糖衍生物。巯基（•SCys）提取H3'是假定的第一步，反应是核糖核苷酸还原酶用于将核糖核苷酸转化为2'-脱氧核苷酸的反应。讨论了有关酶反应级联反应的结果，该级联反应将H3'的提取与C2'中不可逆的水损失耦合在一起。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00238-0
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,5R,6aR)-5-<2-(tert-butyldimethylsiloxy)ethyl>dihydro-2,2-dimethylfuro<2,3-d>-1,3-dioxol-6(5H)-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose
  参考文献：
  名称：

  从核苷 C3' 自由基的 C2' 中消除氯（自由基）或甲苯磺酸盐（阴离子）作为假设发生在核糖核苷酸还原酶活性位点的模型反应1

  摘要：

  2'-氯-2'-脱氧核苷 5'二磷酸的 H3' 离子生成 C3' 自由基被提议 2a,c 引发反应，导致 RDPR 失活。6 氯化物的自发损失和 OH3 ' 质子向谷氨酸的转移将产生 2'-脱氧-3'-酮核苷酸中间体，而不涉及 R1 上的半胱氨酸对。2a,c 连续消除（H2'/碱基和 H4'/焦磷酸盐）会产生迈克尔受体 2-亚甲基-3(2 H)-呋喃酮，这会影响酶的共价失活。7 我们最近展示了一种可能产生迈克尔受体的机制替代方案，该替代方案涉及从模型 2' 取代核苷的 C2' 中丢失一个自由基，而不是一个阴离子物质。8,9 因此，处理 2'-（叠氮、溴、氯、碘、或甲硫基）核苷 3 '-硫代碳酸酯与三丁基锡烷/AIBN 导致 2 ' 取代基丢失，作为假定的自由基，在生成 C3 ' 自由基后得到 2 ',3'-二脱氢-2',3' 双脱氧衍生物（没有O3'); 而具有 2 '-氟或 2'-O-（甲磺酰基或甲苯磺酰基）取代基的

  DOI：

  10.1021/ja970171c

文献信息

• Doubly Homologated Dihalovinyl and Acetylene Analogues of Adenosine:  Synthesis, Interaction with <i>S-</i>Adenosyl-<scp>l</scp>-homocysteine Hydrolase, and Antiviral and Cytostatic Effects
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Carlos A. Valdez、Jahanzeb Khan、Priscilla Moutinho、Morris J. Robins、Xiaoda Yang、Ronald T. Borchardt、Jan Balzarini、Erik De Clercq

  DOI：10.1021/jm990486y

  日期：2000.3.1

  Treatment of the 6-aldehyde derived by Moffatt oxidation of 3-O-benzoyl-1,2-O-isopropylidene-alpha-D-ribo-hexofuranose (2c) with the dibromo- or bromofluoromethylene Wittig reagents generated in situ with tetrabromomethane or tribromofluoromethane, triphenylphosphine, and zinc gave the dihalomethyleneheptofuranose analogues 3b and 3d, respectively. Acetolysis, coupling with adenine, and deprotection

  用四溴甲烷或三溴氟甲烷原位生成的二溴或溴氟亚甲基Wittig试剂处理3-O-苯甲酰基-1,2-O-异亚丙基-α-D-核糖-呋喃糖（2c）的Moffatt氧化衍生的6-醛，三苯基膦和锌分别给出了二卤代亚甲基庚呋喃糖类似物3b和3d。乙酰解，与腺嘌呤偶联和脱保护得到9-（7,7-二溴-5,6,7-三苯氧基-β-D-核糖-庚-6-呋喃呋喃糖基）腺嘌呤（5a）或其溴氟类似物5b。用过量的丁基锂处理5a，得到炔属衍生物9-（5,6,7-三甲氧基-β-D-核糖庚烷-6-呋喃呋喃糖基）腺嘌呤（6）。将双重同源的乙烯基卤化物5a和5b以及炔属6腺嘌呤核苷设计为“水解活性”的假定底物 -腺苷-L-高半胱氨酸（AdoHcy）水解酶的合成。将AdoHcy水解酶与5a，5b和6一起孵育会导致该酶的时间和浓度依赖性失活（K（i）：分别为8.5 +/- 0.5、17 +/- 2和8.6 +/- 0.5 microM