1-Cuban-1-yl-2-diazo-ethanone | 935473-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-Cuban-1-yl-2-diazo-ethanone
• 英文别名: 1-Cuban-1-yl-2-diazoethanone
• CAS: 935473-83-9
• 化学式: C₁₀H₈N₂O
• 分子量: 172.186
• InChiKey: ZUSHFHBVAFBRDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Cuban-1-yl-2-diazo-ethanone 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 N-hydroxy-2-pyridinethione ester of cubylacetic acid
  参考文献：
  名称：

  The preparation and fate of cubylcarbinyl radicals

  摘要：

  The cubylcarbinyl radical has been generated from cubylcarbinyl bromide and from the N-hydroxy-2-pyridinethione ester of cubylacetic acid under various conditions favoring hydrogen-atom transfer to the radical. Only when selenophenol in high concentration is used as the hydrogen donor is any methylcubane formed. Otherwise the cubylcarbinyl radical rearranges. There is no evidence of a 1,2-shift into the homocubyl system. Instead, one, two, or three bonds of the cubane nucleus cleave, leading to a variety of olefinic products. For the most part, these have been characterized. A mechanistic scheme accounting for their formation is presented; sequential sigma-bond breaking occurs regioselectively, favoring processes in which there is good overlap between the radical orbital and that of the breaking bond. The distribution of products is shown to depend qualitatively on the time the radical intermediates are let live, that is, on the concentration and effectiveness of the hydrogen atom transfer agent. From product distributions, the rate constant for ring cleavage of cubylcarbinyl radical is calculated to be at least 2 X 10(10) s-1, substantially greater than that of any radical derived to date from a saturated hydrocarbon system. Methodology is given for the synthesis of cubylcarbinol, cubylacetic acid, 1,4-bis(hydroxymethyl)cubane, methylcubane, and a variety of other new cubane compounds.

  DOI：

  10.1021/ja00020a035
• 作为产物：
  描述：

  1-立方烷羧酸 在 草酰氯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 1-Cuban-1-yl-2-diazo-ethanone
  参考文献：
  名称：

  生物活性分子发现中的古巴范式：进一步的范围，局限性和环辛酸酯的互补性。

  摘要：

  在广泛的研究中进一步探索了古巴苯环生物立体异构体范式，涵盖了广泛的药物和农用化学模板，其中包括抗生素（头孢克洛，青霉素G）和抗组胺药（苯海拉明），平滑肌松弛剂（金银花），麻醉剂（氯胺酮） ），农药杀虫剂（triflumuron），抗寄生虫药（苯并硝唑）和抗癌剂（他米巴罗汀）。这项研究从合成相容性和物理性质匹配两方面突出了将古巴人纳入生物活性分子发现的范围和局限性。在Chagas病抗寄生虫苯并硝唑的情况下，Cuban保持了生物等排作用，尽管在抗癌药（他米巴罗汀）方面活性较低。发现应用环辛酸酯（COT）（生物）基序补体相对于苯母体可优化苯硝唑，并在他米巴罗汀的情况下相对于古巴类似物具有增强的抗癌活性。像所有生物等排体，支架和生物基序一样，也存在局限性（例如合成实现），在此使用失败的示例对它们进行了特别强调。迄今为止，由我们小组准备的所有模板的摘要均经过了生物学评估，这强烈支持以下观点：古巴是生

  DOI：

  10.1039/c9ob01238a

文献信息

• Enantioselective synthesis of (<i>R</i>)-2-cubylglycine including unprecedented rhodium mediated C–H insertion of cubane
  作者：Sevan D. Houston、Benjamin A. Chalmers、G. Paul Savage、Craig M. Williams

  DOI：10.1039/c8ob02959h

  日期：——

  The first enantioselective synthesis of (R)-2-cubylglycine, an analogue of (R)-2-phenylglycine in which the phenyl ring has been replaced by cubane, is disclosed. The key step was a telescoped Strecker reaction using (S)-2-amino-2-phenylethanol as a chiral auxiliary. Exploration of an alternative synthetic approach resulted in unprecedented cubane C–H insertion.

  公开了（R）-2-cubylglycine，（R）-2-苯基甘氨酸的类似物的第一对映选择性合成，其中苯环已被古巴取代。关键步骤是使用（S）-2-氨基-2-苯基乙醇作为手性助剂进行伸缩式Strecker反应。对替代合成方法的探索导致空前的C–H插入。