4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)-1-butanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)-1-butanone
• 英文别名: 4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)butan-1-one
• 化学式: C₁₀H₈F₃NO₄
• 分子量: 263.173
• InChiKey: CDQGOEVDNVWNJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)-1-butanone 在 [(η⁵-1,3,4-tBu₂(tBuCH₂))(C₅H₂)RhI₂]₂ 、 silver(I) acetate 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 、 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (4-nitrophenyl)(10-(trifluoromethyl)-9,10-dihydrophenanthren-9-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Rh(III)-催化 2-联苯硼酸与多种活性烯烃的环化

  摘要：

  已经实现了铑（III）催化的 2-联苯硼酸与三类活化烯烃的环化，通过金属转移引发的 C-H 活化合成稠合或桥连的环状骨架。在 2-联苯硼酸与 CF 3取代的烯酮的环状偶联中，庞大的环戊二烯基配体 (Cp t Bu) 在催化剂中被证明有效地促进质子分解之前的还原消除过程，提供 [4 + 2] 环化产物而不是简单的 1,4-加成产物。当使用双取代的环丙烯酮时，得到七元环。由于 2 倍迈克尔加成，从 2-联苯硼酸与苯醌的偶联中分离出桥接环。发现底物范围很广，在耐气条件下的产率高达 99%。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02597
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯乙酮 、 1-乙氧基-2,2,2-三氟乙醇 在 四氢吡咯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-(4-nitrophenyl)-1-butanone
  参考文献：
  名称：

  N-2,2,2-三氟乙基苯并噻吩酮亚胺和β-三氟甲基烯酮正[3+2]环加成催化不对称合成邻位双(三氟​​甲基)取代分子

  摘要：

  描述了β-三氟甲基烯酮与 3-( N -2,2,2-三氟乙基)苯并噻吩酮亚胺和 2-( N -2,2,2-三氟乙基)苯并噻吩酮亚胺的有机催化不对称[3 + 2]环加成反应第一次。获得了一系列邻位双（三氟甲基）取代的螺吡咯烷苯并噻吩酮，具有出色的立体控制性（所有情况> 20:1 dr 和高达 99% ee）。这项工作的亮点是在构建具有邻位双（三氟甲基）取代的吡咯烷部分和四个连续立体中心的螺环苯并噻吩酮衍生物方面具有极高的效率。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03252

文献信息

• Pyrrolidine as an efficient organocatalyst for direct aldol reaction of trifluoroacetaldehyde ethyl hemiacetal with ketones
  作者：Fanglin Zhang、Yiyuan Peng、Saihu Liao、Yuefa Gong

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.112

  日期：2007.5

  trifluoroacetaldehyde ethyl hemiacetal (1) with ketones or aldehydes was described. In the presence of 20 mol % of pyrrolidine, the reaction proceeded smoothly at room temperature to afford the aldol products in good to excellent yields (up to 95%). Pyrrolidine showed a much higher catalytic activity than piperidine in the reaction with less reactive ketones. GC analysis clearly indicated that the catalyst and the

  描述了吡咯烷催化的三氟乙醛乙基半缩醛（1）与酮或醛的醛醇缩合反应。在20mol％的吡咯烷的存在下，反应在室温下顺利进行，以良好至优异的产率（高达95％）提供醛醇产物。在反应性较低的酮反应中，吡咯烷比哌啶显示出更高的催化活性。GC分析清楚地表明，反应期间催化剂和烯胺中间体保持在极低的浓度。基于这些观察，我们认为烯胺的形成将是催化醛醇缩合反应的决定速率的步骤。此外，不对称醛醇缩合反应1 还讨论了由脯氨酸衍生物催化的环己酮的合成。
• Chiral Hydroxytetraphenylene-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Boronic Acids to Enones
  作者：Guo-Li Chai、A-Qiang Sun、Dong Zhai、Juan Wang、Wei-Qiao Deng、Henry N. C. Wong、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01637

  日期：2019.7.5

  (S)-2,15-Br2-DHTP-catalyzed asymmetric conjugate addition of boronic acids to β-trifluoromethyl α,β-unsaturated ketones and enones was studied. The reaction afforded the corresponding Michael addition products in moderate to high yields with excellent enantioselectivities (up to 99:1 er). This catalytic system features mild reaction conditions, high efficiency, and tolerance to heteroarylboronic acids

  研究了（S）-2,15-Br 2 -DHTP催化硼酸向β-三氟甲基α，β-不饱和酮和烯酮的不对称共轭加成反应。该反应以中等至高收率提供了具有优异对映选择性（高达99：1 er）的相应的迈克尔加成产物。该催化系统具有温和的反应条件，高效率和对杂芳基硼酸的耐受性。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed sp² C–H bond addition to CF₃-substituted unsaturated ketones
  作者：Quanbin Jiang、Tenglong Guo、Kaikai Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1039/c5cc10361d

  日期：——

  Rhodium(III)-catalyzed conjugate addition of aromatic and olefinic C-H bonds to CF3-substituted unsaturated ketones was efficiently achieved. Both arene and olefin substrates bearing a chelate assisted-directing group were coupled with a...

  有效地实现了铑（III）催化的芳族和烯属CH键与CF 3取代的不饱和酮的共轭加成。带有螯合辅助导向基团的芳烃和烯烃底物均与...
• Efficient Generation of Trifluoroacetaldehyde and Successive Reaction with Imines Affording β-Hydroxy-β-trifluoromethyl Ketones
  作者：Kazumasa Funabiki、Kei Matsunaga、Masaki Matsui、Katsuyoshi Shibata

  DOI：10.1055/s-1999-2870

  日期：1999.9

  The reaction of trifluoroacetaldehyde ethyl hemiacetal or hydrate with an equimolar amount of imine in hexane at reflux temperature for 1 h gave the corresponding β-hydroxy-β-trifluoromethyl ketones in good to excellent yields.

  三氟乙醛乙基半缩醛或水合物与等摩尔量的亚胺在正己烷中于回流温度下反应 1 小时后，得到相应的δ-羟基δ-三氟甲基酮，收率良好至极佳。
• Enamine-assisted facile generation of trifluoroacetaldehyde from trifluoroacetaldehyde ethyl hemiacetal and its carbon–carbon bond forming reaction leading to β-hydroxy-β-trifluoromethyl ketones
  作者：Kazumasa Funabiki、Miwa Nojiri、Masaki Matsui、Katsuyoshi Shibata

  DOI：10.1039/a804922j

  日期：——

  Trifluoroacetaldehyde ethyl hemiacetal 1 readily reacts with various enamines 2 in hexane at room temperature for 1 h to give the corresponding β-hydroxy-β-trifluoromethyl ketones in good yields.

  三氟乙醛乙基半缩醛 1 很容易与各种烯胺 2 在室温下于己烷中反应 1 小时，生成相应的δ-²-羟基δ-²-三氟甲基酮，产率很高。