dimethyl 3-(2-oxoethyl)glutarate | 430461-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 3-(2-oxoethyl)glutarate
• 英文别名: Dimethyl 3-(2-oxoethyl)pentanedioate
• CAS: 430461-02-2
• 化学式: C₉H₁₄O₅
• 分子量: 202.207
• InChiKey: YCDAAZBAFMQSMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 3-(2-oxoethyl)glutarate 在 三乙基硅烷 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 锂硼氢 、 偶氮二异丁腈 、 三丁基膦 、 四丁基氯化铵 、 三正丁基氢锡 、 四氯化钛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium hydroxide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 146.5h， 生成 2-((3S,6'S,7'S,8a'R)-6'-ethyl-5'-oxo-1-(phenylsulfonyl)-2',3',6',7',8',8a'-hexahydro-5'H-spiro[indoline-3,1'-indolizin]-7'-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective formal synthesis of ent-rhynchophylline and ent-isorhynchophylline

  摘要：

  报告从 (S)- 色氨酸开始，正式合成了ent-rhynchophylline 和 ent-isorhynchophylline，其中涉及立体选择性环缩合反应、螺环化反应和烷基化反应，并最终调整了氧化吲哚和哌啶分子的氧化水平。

  DOI：

  10.1039/c2cc38540f
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-propenyl)-glutaric acid 在 三甲基氯硅烷 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 dimethyl 3-(2-oxoethyl)glutarate
  参考文献：
  名称：

  3-丙酮基和3-（2-氧乙基）戊二酸酯的合成

  摘要：

  几个合成路线3-acetonyl-和3-（2-氧代乙基）戊二酸酯1 - 5已探索。作为关键步骤，最有利的方法是将适当取代的乙烯基溴化镁共轭加成至亚烷基丙二酸酯，所得二酯的双同系物，最后是碳-碳双键的还原性臭氧分解。合成可以令人满意地以良好的总收率在几克规模上进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.05.084

文献信息

• Dynamic Kinetic Resolution and Desymmetrization Processes: A Straightforward Methodology for the Enantioselective Synthesis of Piperidines
  作者：Mercedes Amat、Oriol Bassas、Núria Llor、Margalida Cantó、Maria Pérez、Elies Molins、Joan Bosch

  DOI：10.1002/chem.200600420

  日期：2006.10.16

  A straightforward procedure for the synthesis of enantiopure polysubstituted piperidines is reported. It involves the direct generation of chiral non-racemic oxazolo[3,2-a]piperidone lactams that already incorporate carbon substituents on the heterocyclic ring and the subsequent removal of the chiral auxiliary. The key step is a cyclocondensation reaction of (R)-phenylglycinol or other amino alcohols

  报道了合成对映纯多取代哌啶的简单方法。它涉及直接产生已经在杂环上掺入碳取代基的手性非外消旋恶唑并[3，2-a]哌啶酮内酰胺，随后除去手性助剂。关键步骤是（R）-苯基甘醇或其他氨基醇与外消旋或手性δ-氧代（二）酸衍生物在高度立体选择性的过程中进行的环缩合反应，该过程涉及动态动力学拆分和/或非对映体或对映体酯基的去对称化。
• Straightforward Methodology for the Enantioselective Synthesis of Benzo[<i>a</i>]- and Indolo[2,3-<i>a</i>]quinolizidines
  作者：Mercedes Amat、Maria M. M. Santos、Oriol Bassas、Núria Llor、Carmen Escolano、Arantxa Gómez-Esqué、Elies Molins、Steven M. Allin、Vickie McKee、Joan Bosch

  DOI：10.1021/jo070539g

  日期：2007.7.1

  substituted benzo[a]- and indolo[2,3-a]quinolizidines has been developed. It consists of (i) a stereoselective cyclocondensation of a racemic or prochiral δ-oxo(di)ester with either (S)-(3,4-dimethoxyphenyl)alaninol or (S)-tryptophanol in a process involving a dynamic kinetic resolution and/or the differentiation of enantiotopic or diastereotopic ester groups, and (ii) a subsequent stereocontrolled cyclization

  已开发出对苯并[ a ]-和吲哚并[2,3- a ]喹啉联苯胺的对映选择性两步法。它由（i）外消旋或前手性δ-氧代（二）酯与（S）-（3,4-二甲氧基苯基）丙氨醇或（S）-色氨酸的立体选择性环缩合反应涉及动态动力学拆分和/或对映体或非对映体酯基的区分，和（ii）随后利用所得恶唑并哌啶酮内酰胺中存在的被掩蔽的N-酰基亚氨基亚胺离子在芳环上进行立体控制环化。
• Studies on the Enantioselective Synthesis of E-Ethylidene-bearing Spiro[indolizidine-1,3′-oxindole] Alkaloids
  作者：Nihan Yayik、Maria Pérez、Elies Molins、Joan Bosch、Mercedes Amat

  DOI：10.3390/molecules26020428

  日期：——

  A synthetic route for the enantioselective construction of the tetracyclic spiro[indolizidine-1,3′-oxindole] framework present in a large number of oxindole alkaloids, with a cis H-3/H-15 stereochemistry, a functionalized two-carbon substituent at C-15, and an E-ethylidene substituent at C-20, is reported. The key steps of the synthesis are the generation of the tetracyclic spirooxindole ring system

  对映选择性构建存在于大量羟吲哚生物碱中的四环螺[indolizidine-1,3'-oxindole]骨架的合成路线，具有顺式 H-3/H-15 立体化学，功能化的两碳取代基在报道了 C-15 和 C-20 处的 E-亚乙基取代基。合成的关键步骤是从色氨酸衍生的恶唑哌啶酮内酰胺通过立体选择性螺环化生成四环螺吲哚环系统，去除羟甲基，并通过在 α 位乙酰化立体选择性引入 E-亚乙基取代基内酰胺羰基，然后氢化物还原和消除。按照这条路线，已经制备了生物碱 7(S)-geissoschizol oxindole 对映异构体的 21-氧代衍生物。
• Highly enantioselective dynamic kinetic resolution and desymmetrization processes by cyclocondensation of chiral aminoalcohols with racemic or prochiral δ-oxoacid derivatives
  作者：Mercedes Amat、Oriol Bassas、Miquel A. Pericàs、Mireia Pastó、Joan Bosch

  DOI：10.1039/b413937b

  日期：——

  Cyclocondensation reactions of aminoalcohols and with racemic or prochiral delta-oxoacid derivatives provide polysubstituted lactams with high enantioselectivity in a process that involves dynamic kinetic resolution and/or desymmetrization of enantiotopic or diastereotopic ester groups.

  在涉及动态动力学拆分和/或对映异构或非对映异构酯基团的不对称化的过程中，氨基醇与外消旋或前手性δ-含氧酸衍生物的环缩合反应可提供具有高对映选择性的多取代内酰胺。
• Complementary routes for the stereoselective synthesis of functionalized benzoquinolizidine targets
  作者：Steven M. Allin、Liam J. Duffy、Philip C. Bulman Page、Vickie McKee、Mark Edgar、Michael J. McKenzie、Mercedes Amat、Oriol Bassas、Maria M.M. Santos、Joan Bosch

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.035

  日期：2006.8

  We report new and complementary routes for the highly stereoselective construction of functionalized benzoquinolizidine targets from readily available, non-racemic chiral templates. The methods developed allow us to predetermine relative product stereochemistries by judicious choice of substrate sub-structure, and provide ready access to alternative stereoisomers. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.