2-methylenedec-9-enal | 832688-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methylenedec-9-enal
• 英文别名: 2-Methylidenedec-9-enal；2-methylidenedec-9-enal
• CAS: 832688-86-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: VWZREZKXTUYBRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylenedec-9-enal 在 奎宁胺 、 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 (R)-2-(oct-7-enyl)oxirane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  α-支链烯醛的催化不对称环氧化

  摘要：

  介绍了 α-支链、α、β-不饱和醛的不对称催化环氧化。发现基于伯金鸡纳的胺和手性磷酸的高度协同组合可促进反应，对 α-单取代和 α，β-二取代的烯醛具有优异的对映控制。

  DOI：

  10.1021/ja1037935
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 9-癸烯醛 在 二乙胺盐酸盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以78%的产率得到2-methylenedec-9-enal
  参考文献：
  名称：

  Mono- and Bis-Acrolein Derivatives by Reliable and Efficient One-Step Methylenation of Aldehyde Precursors

  摘要：

  一系列带有不同官能团的醛被直接转化为δ-亚甲基衍生物。二醛在两个活性位点的表现相当。当涉及酮醛时，可观察到极好的化学选择性，而酮基结构则没有反应迹象。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834866

文献信息

• Asymmetric Nitrocyclopropanation of α-Substituted α,β-Enals Catalyzed by Diphenylprolinol Silyl Ether for the Construction of All-Carbon Quaternary ­Stereogenic Centers
  作者：Yujiro Hayashi、Tatsuya Yamazaki、Yuki Nakanishi、Tsuyoshi Ono、Tohru Taniguchi、Kenji Monde、Tadafumi Uchimaru

  DOI：10.1002/ejoc.201500838

  日期：2015.9

  The diphenylprolinol silyl ether mediated asymmetric nitrocyclopropanation of α-substituted α,β-unsaturated aldehydes with bromonitromethane, followed by base-promoted isomerization was found to afford trans-nitrocyclopropanecarbaldehydes with all-carbon quaternary stereogenic centers with excellent diastereo- and enantioselectivities. DFT calculations indicated that the s-trans conformer of the iminium

  发现二苯基脯氨醇甲硅烷基醚介导的 α-取代的 α,β-不饱和醛与溴硝基甲烷的不对称硝基环丙烷化，然后是碱促进的异构化，可提供具有全碳四元立体中心的反式硝基环丙烷甲醛，具有优异的非对映选择性和对映选择性。DFT 计算表明亚胺离子中间体的 s-反式构象异构体比 s-顺式构象异构体更稳定。此外，计算出溴硝基甲烷阴离子对亚胺离子中间体的亲核攻击优先发生在吡咯烷亚胺中间体的大取代基的相反侧。
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of α-Branched Enals
  作者：Olga Lifchits、Corinna M. Reisinger、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja1037935

  日期：2010.8.4

  An asymmetric catalytic epoxidation of alpha-branched, alpha,beta-unsaturated aldehydes is presented. A highly synergistic combination of a primary cinchona-based amine and a chiral phosphoric acid was found to promote the reaction with excellent enantiocontrol for alpha-monosubstituted and alpha,beta-disubstituted enals.

  介绍了 α-支链、α、β-不饱和醛的不对称催化环氧化。发现基于伯金鸡纳的胺和手性磷酸的高度协同组合可促进反应，对 α-单取代和 α，β-二取代的烯醛具有优异的对映控制。
• Mono- and Bis-Acrolein Derivatives by Reliable and Efficient One-Step Methylenation of Aldehyde Precursors
  作者：Leo Paquette、Kallol Basu、Jonathan Richards

  DOI：10.1055/s-2004-834866

  日期：——

  A series of aldehydes carrying different functional groups was transformed directly into the α-methylene derivatives. Dialdehydes behaved comparably at both active sites. When keto aldehydes are involved, excellent levels of chemoselectivity are observed, with the ketone substructures exhibiting no sign of reactivity.

  一系列带有不同官能团的醛被直接转化为δ-亚甲基衍生物。二醛在两个活性位点的表现相当。当涉及酮醛时，可观察到极好的化学选择性，而酮基结构则没有反应迹象。
• Asymmetric Epoxidation of α-Substituted Acroleins Catalyzed by Diphenylprolinol Silyl Ether
  作者：Bojan P. Bondzic、Tatsuya Urushima、Hayato Ishikawa、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1021/ol102269s

  日期：2010.12.3

  Asymmetric epoxidation of α-substituted acroleins with hydrogen peroxide has been catalyzed by diphenylprolinol diphenylmethylsilyl ether to afford α-substituted-β,β-unsubstituted-α,β-epoxy aldehyde with excellent enantioselectivity and the generation of a chiral quaternary carbon center. The method was applied to a short synthesis of (R)-methyl palmoxirate.

  二苯基脯氨醇二苯基甲基甲硅烷基醚已催化过氧化氢对α-取代的丙烯醛进行不对称环氧化，得到具有优异对映选择性和手性季碳中心的α-取代-β，β-未取代-α，β-环氧醛。该方法用于（R）-棕榈酸甲酯的短合成。
• New entry to the enantioselective formation of substituted cyclohexenes bearing an all‐carbon quaternary stereogenic center
  作者：Keita Komine、Yasuhiro Urayama、Taku Hosaka、Hayato Fukuda、Susumi Hatakeyama、Jun Ishihara

  DOI：10.1002/chir.23173

  日期：2020.3

  chiral substituted cyclohexenes in good yield with excellent enantioselectivity and diastereoselectivity by a palladium‐mediated deracemization. The resulting products are promising synthetic intermediates of biologically active natural products. This protocol provides us with a new entry to the concise and scalable synthesis of multifunctionalized compounds.

  描述了带有全碳季立体中心的环己烯衍生物的对映选择性形成。外消旋环己烯很容易通过钯介导的消旋作用以良好的对映选择性和非对映选择性良好地转化为手性取代的环己烯。所得产物是具有生物活性的天然产物的有前途的合成中间体。该协议为我们提供了简洁，可扩展的多功能化合物合成的新途径。