(11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 | 791616-63-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物
• 中文别名: (R)-3,3'-双(2,4,6-三异丙基苯基)-1,1'-联萘-2,2'-双磷酸氢酯；(S)-3,3′-双(2,4,6-三异丙基苯基)-1,1′-二-2-萘酚环一磷酸酯；(11bR)​-​2,​6-双[2,​4,​6-三(异丙基)苯基]​-4-羟基-4-氧代联萘并[2,​1-​d:1',​2'-​f]​[1,​3,​2]二噁磷杂庚英；(R)-3,3′-双(2,4,6-三异丙基苯基)-1,1′-联萘-2,2′-双磷酸氢酯
• 英文名称: (R)-3,3'-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)binol phosphoric acid
• 英文别名: (R)-3,3′-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,1′-binaphthyl-2,2′-diyl hydrogen phosphate；(R)-3,3'-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate；(R)-TRIP；(R)-3,3’-bis(2,4,6-triisopropyl phenyl)-1,1’-binaphthyl-2,2’-diyl hydrogenphosphate；3,3′-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,1′-binaphthyl-2,2′-diyl hydrogen phosphate；3,3’-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,1’-binaphthyl-2,2’-diyl hydrogenphosphate；(Ra)-4-hydroxy-2,6-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)dinaphtho[1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide；(R)-TRIP-PA；13-hydroxy-10,16-bis[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]-12,14-dioxa-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene 13-oxide
• CAS: 791616-63-2；874948-63-7
• 化学式: C₅₀H₅₇O₄P
• 分子量: 752.974
• InChiKey: AGQAQYPGJDBIQR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  814.2±75.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.8
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• TSCA：
  No
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 在 lithium isopropoxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 C₅₀H₅₆O₄P^(1-)*Li⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric One-Pot Synthesis of 1,3-Oxazolidines and 1,3-Oxazinanes via Hemiaminal Intermediates

  摘要：

  A highly efficient method for the enantioselective one-pot synthesis of 1,3-oxazolidines and 1,3-oxazinanes has been reported. The reaction proceeds via the formation of hemiaminal intermediates obtained by the enantioselective addition of respective alcohols to imines catalyzed by a chiral magnesium phosphate catalyst, followed by intramolecular cyclization under mildly basic conditions. A wide range of substrates have been converted to the respective chiral heterocyclic products in high yields and with excellent enantioselectivities using this one-pot procedure.

  DOI：

  10.1021/ol501789c
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene-6-ide,bromide 在 吡啶 、 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 水 、 三溴化硼 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机催化氟化诱导的Wagner-Meerwein重排

  摘要：

  在应变下破裂：应变的烯丙基环丁醇和环丙醇很容易经历如标题重排所描述的环膨胀。该反应通过催化量为1来促进，并且相对于底物范围显示出高耐受性。相应的β-氟螺酮产品以高收率和出色的立体选择性被分离出来。EDG =给电子基团，EWG =吸电子基团。

  DOI：

  10.1002/anie.201303527
• 作为试剂：
  描述：

  triisopropyl ((6-methyl-3,4-dihydro-naphthalen-1-yl)oxy)silane 在 aluminum (III) chloride 、 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  有机催化芳构化促进亚胺的极性反转反应合成手性胺化合物

  摘要：

  本发明属于化学合成领域。本发明提供一种形成含手性C‑N键的化合物的有机催化方法和一种形成含C‑N轴手性(杂)芳基骨架化合物的有机催化方法。所述方法采用特定的手性磷酸作为催化剂，获得了具有潜在应用价值的手性胺类结构或C‑N轴手性芳基骨架。该类方法获得产物的产率高，具有良好的对映选择性。

  公开号：

  CN117603122A

文献信息

• Brønsted Acid-Catalyzed, Highly Enantioselective Addition of Enamides to In Situ<i>-</i>Generated<i>ortho</i>-Quinone Methides: A Domino Approach to Complex Acetamidotetrahydroxanthenes
  作者：Satyajit Saha、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/chem.201406044

  日期：2015.2.2

  The highly enantioselective conjugate addition of enamides and enecarbamates to in situ‐generated ortho‐quinone methides, upon subsequent N,O‐acetalization, gives rise to acetamido‐substituted tetrahydroxanthenes with generally excellent enantio‐ and diastereoselectivities. A chiral BINOL‐based phosphoric acid catalyst controls the enantioselectivity of the carbon–carbon bond‐forming event. The products

  在随后的N，O-乙缩醛化反应中，将烯酰胺和烯氨基甲酸酯高度对映体选择性共轭加成到原位生成的邻苯二甲rise基甲烷中，生成对乙酰氨基取代的四氢氧杂蒽，它们通常具有出色的对映体和非对映体选择性。基于手性BINOL的磷酸催化剂控制碳-碳键形成事件的对映选择性。产物很容易转化为其他基于x吨的杂环。
• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。
• Insight into the Mechanism of the Acylation of Alcohols with Acid Anhydrides Catalyzed by Phosphoric Acid Derivatives
  作者：Hiroyuki Hayashi、Shotaro Yasukochi、Tatsuhiro Sakamoto、Manabu Hatano、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00102

  日期：2021.4.2

  acylation of alcohols with acid anhydrides is described. The corresponding in situ-generated diacylated mixed anhydrides, unlike traditionally proposed monoacylated mixed anhydrides, are proposed as the active species. In particular, the diacylated mixed anhydrides act as efficient catalytic acyl transfer reagents rather than as Brønsted acid catalysts simply activating acid anhydrides. Remarkably,

  洞察安全，简单且廉价的磷酸（H 3 PO 4描述了醇用酸酐的）催化的酰化。与传统上提出的单酰化混合酸酐不同，提出了相应的原位生成的二酰化混合酸酐作为活性物质。特别地，二酰基化的混合酸酐充当有效的催化酰基转移试剂，而不是充当简单活化酸酐的布朗斯台德酸催化剂。值得注意的是，实现了高效磷酸（1-3 mol％）催化的醇与酸酐的酰化作用，并证明了23 g规模的酯的合成。另外，磷酸催化剂对于从羧酸，醇和酸酐的合成有用的酯化是有效的。此外，关于手性1的最新发展，1'-联-2-萘酚（BINOL）衍生的磷酸二酯催化剂通过酰化作用对醇的不对称动力学拆分，研究了一些磷酸二酯。结果，31 P NMR研究和动力学研究不仅大力支持了其他研究人员先前提出的酸碱协同机理，而且也大力支持了我们目前提出的混合酸酐机理。
• ORGANIC SALTS AND METHOD FOR PRODUCING CHIRAL ORGANIC COMPOUNDS
  申请人：List Benjamin

  公开号：US20090030216A1

  公开（公告）日：2009-01-29

  The invention relates to a method for producing chiral organic compounds by asymmetric catalysis, using ionic catalysts comprising a chiral catalyst anion. The claimed method is suitable for reactions which are carried out over cationic intermediate stages, such as iminium ions or acyl pyridinium ions. The invention enables the production of chiral compounds with high ee values, that until now could only be obtained by means of costly purification methods.

  该发明涉及一种通过不对称催化制备手性有机化合物的方法，使用包括手性催化剂阴离子的离子催化剂。所述方法适用于在阳离子中间体阶段进行的反应，例如亚胺离子或酰基吡啶离子。该发明实现了具有高ee值的手性化合物的生产，直到现在只能通过昂贵的纯化方法获得。
• SYNTHESIS AND ANTI-CANCER ACTIVITY OF COMMUNESIN ALKALOIDS
  申请人：Massachusetts Institute of Technology

  公开号：US20210000119A1

  公开（公告）日：2021-01-07

  Described herein are compounds of Formula (I): and salts, tautomers, and stereoisomers thereof. Methods of making the compounds, salts, tautomers, and stereoisomers are also described. Further described herein are composition, kits, methods, and uses involving the compounds, salts, tautomers, and stereoisomers. The methods include methods of treating and preventing diseases (e.g., cancers) in subjects (e.g., humans).

  本文描述了式（I）的化合物：及其盐、互变异构体和立体异构体。还描述了制备这些化合物、盐、互变异构体和立体异构体的方法。本文还描述了涉及这些化合物、盐、互变异构体和立体异构体的组合物、试剂盒、方法和用途。这些方法包括治疗和预防疾病（例如癌症）的方法，适用于受试者（例如人类）。