cis-hexahydro-spiro[benzo[1,3]dioxole-2,1'-cyclohexane] | 19739-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-hexahydro-spiro[benzo[1,3]dioxole-2,1'-cyclohexane]
• 英文别名: cis-Hexahydro-spiro[benzo[1,3]dioxol-2,1'-cyclohexan]；(3aR,7aS)-spiro[3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]
• CAS: 19739-34-5；24148-96-7
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: AUSZPQHGHVSSCM-PHIMTYICSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-hexahydro-spiro[benzo[1,3]dioxole-2,1'-cyclohexane] 在 二苯甲酮 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 丙酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 31.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Photochemically induced radical alkenylation of C(sp³)–H bonds

  摘要：

  直接将C(sp3)−H键进行烯基化反应，通过在光照射条件下使用苯甲酮和1,2-双(苯磺酰基)乙烯实现。这一简单的无金属反应以高度化学选择性的方式，实现了杂原子取代的次甲基、亚甲基和脂族C(sp3)−H键被(E)-磺酰基烯烃单元的取代。由此衍生的磺酰基烯烃进一步通过第二次光引发的自由基取代反应一步转化为异戊二烯衍生物，或通过环化芳构化步骤转化为吡咯衍生物。因此，本方案成为一种高效的方法，可直接扩展碳骨架，用于合成结构复杂的天然产物和药物。

  DOI：

  10.1039/c4sc01631a
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2-cyclohexane 、 环己酮 在 对甲苯磺酸 、 苯 作用下， 生成 cis-hexahydro-spiro[benzo[1,3]dioxole-2,1'-cyclohexane]
  参考文献：
  名称：

  Salmi, Chemische Berichte, 1938, vol. 71, p. 1803,1807

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photochemically induced radical alkynylation of C(sp³)–H bonds
  作者：Tamaki Hoshikawa、Shin Kamijo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1039/c2ob26785c

  日期：——

  C(sp3)–H bonds has been developed. After C–H abstraction by the photo-excited benzophenone, a two-carbon unit was efficiently transferred to the generated radical from 1-tosyl-2-(trimethylsilyl)acetylene to afford the alkynylated product. The present reaction enables construction of various tri- and tetra-substituted carbons from heteroatom-substituted methylenes, methines and alkanes in a highly chemoselective

  已经开发出一种用于光化学炔化未反应的C（sp 3）–H键的通用策略。通过光激发的二苯甲酮将C–H抽象化后，一个两碳单元被有效地转移至由1-甲苯磺酰基-2-（三甲基甲硅烷基）乙炔得到炔基化产物。本反应使得能够以高度化学选择性的方式由杂原子取代的亚甲基，次甲基和烷烃构造各种三和四取代的碳，并且将用作快速构建复杂结构的新合成策略。
• Photoinduced Direct Cyanation of C(sp3)-H Bonds
  作者：Masayuki Inoue、Tamaki Hoshikawa、Shun Yoshioka、Shin Kamijo

  DOI：10.1055/s-0032-1318325

  日期：——

  reacts with tosyl cyanide to afford the corresponding nitrile in a highly efficient manner. The present methodology is widely applicable to various starting materials including ethers, alcohols, amine derivatives, alkanes, and alkylbenzenes. This newly developed C–H cyanation protocol provides a powerful tool for selective one-carbon elongation for the construction of architecturally complex molecules

  摘要 已经开发了将不反应的C（sp 3）-H键直接转化为C（sp 3）-CN键的通用实用合成方案。通过光激发的二苯甲酮开始进行C–H键的均质裂解，随后生成的碳自由基与甲苯磺酰氰反应，以高效方式提供相应的腈。本方法学可广泛应用于各种起始原料，包括醚，醇，胺衍生物，烷烃和烷基苯。这种新开发的C–H氰化方案为构建结构复杂的分子提供了一种强大的工具，可以选择性地进行一碳延伸。 已经开发了将不反应的C（sp 3）-H键直接转化为C（sp 3）-CN键的通用实用合成方案。通过光激发的二苯甲酮开始进行C–H键的均质裂解，随后生成的碳自由基与甲苯磺酰氰反应，以高效方式提供相应的腈。本方法学可广泛应用于各种起始原料，包括醚，醇，胺衍生物，烷烃和烷基苯。这种新开发的C–H氰化方案为构建结构复杂的分子提供了一种强大的工具，可以选择性地进行一碳延伸。
• Photo-induced Substitutive Introduction of the Aldoxime Functional Group to Carbon Chains: A Formal Formylation of Non-Acidic C(sp³ )−H Bonds
  作者：Shin Kamijo、Go Takao、Kaori Kamijo、Masaki Hirota、Keisuke Tao、Toshihiro Murafuji

  DOI：10.1002/anie.201603810

  日期：2016.8.8

  bond cleaving agent and arylsulfonyl oxime as an aldoxime precursor. The non‐acidic C−H bonds in various substances, including cycloalkanes, ethers, azacycles, and cyclic sulfides, were chemoselectively converted at ambient temperature under neutral conditions. The present transformation is a formal formylation of non‐acidic C(sp3)−H bonds in a single step.

  使用光激发的4-苯甲酰基吡啶作为C（sp 3）-H键裂解剂和芳基磺酰基肟作为醛肟的前体，实现了光诱导的醛肟官能团向碳链的取代。各种物质（包括环烷烃，醚，氮杂环和环状硫化物）中的非酸性CH键在环境温度下于中性条件下进行化学选择性转化。目前的转变是一步完成非酸性C（sp 3）-H键的形式甲酰化反应。
• Photoinduced carbamoylation of ethereal C–H bonds using pentafluorophenyl isocyanate
  作者：Shin Kamijo、Tamaki Hoshikawa、Masayuki Inoue

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.03.128

  日期：2011.6

  achieved via photoinduced functionalization of ethereal C–H bonds in the presence of benzophenone at ambient temperature. The carbamoyl group, a one-carbon unit with a high oxidation state, derived from pentafluorophenyl isocyanate (C6F5NCO) is chemoselectively introduced at the position geminal to the oxygen functionality in a single step. The present reaction system effectively activates the tertiary

  在环境温度下，在二苯甲酮存在下，通过光诱导的醚键CH键的官能化，实现了醚的分子间氨基甲酰基化。将源自五氟苯基异氰酸酯（C 6 F 5 NCO）的具有高氧化态的一碳单元氨基甲酰基在单一步骤中化学选择性地引入与氧官能度成对的位置。本反应系统有效地激活了稠合双环系统空间位阻位点的叔碳键，并引入了氨基甲酰基基团，该氨基甲酰基基团随后可用于进一步的合成修饰。
• Photochemically Induced Radical Transformation of C(sp³)–H Bonds to C(sp³)–CN Bonds
  作者：Shin Kamijo、Tamaki Hoshikawa、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/ol202659e

  日期：2011.11.4

  A general protocol for direct transformation of unreactive C(sp(3))-H bonds to C(sp(3))-CN bonds has been developed. The C-H activation was effected by photoexcited benzophenone, and the generated carbon radical was subsequently trapped with tosyl cyanide to afford the corresponding nitrile in a highly efficient manner. The present methodology Is widely applicable to versatile starting materials and, thus, serves as a powerful tool for selective one-carbon elongation for construction of architecturally complex molecules.