4,5-dichloro-3,6-di-tert-butyl-o-benzoquinone | 106002-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4,5-dichloro-3,6-di-tert-butyl-o-benzoquinone
• 英文别名: 3,6-Di-tert-butyl-4,5-dichlorocyclohexa-3,5-diene-1,2-dione；3,6-ditert-butyl-4,5-dichlorocyclohexa-3,5-diene-1,2-dione
• CAS: 106002-61-3
• 化学式: C₁₄H₁₈Cl₂O₂
• 分子量: 289.202
• InChiKey: YVTHSEAGHVWWKH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  296.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dichloro-3,6-di-tert-butyl-o-benzoquinone 以 苯 为溶剂， 以100%的产率得到3,4-dichloro-2,5-di-tert-butylcyclopentadienone
  参考文献：
  名称：

  邻苯醌的光解脱羰

  摘要：

  已经确定，不仅通过紫外线照射，而且通过可见光（λ＞ 520nm）照射，也会发生邻苯甲醌的光脱羰基化。对4,5-二取代3,6-二叔丁基-邻-苯醌的系列研究发现，光反应的唯一产物是相应的3,4-二取代2,5-二叔丁基。丁基环戊二烯酮，产率接近定量。核磁共振监测o的光脱羰反应-苯醌检测到这是一个两个阶段的过程。在第一阶段，醌的光激发分子重排为包含五元和三元循环的双环化合物（bicyclo [1.3.0] hexa-3-en-2,6-dione），该化合物在随后的黑暗阶段自发分解为环戊二烯酮和一氧化碳分子。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.07.008
• 作为产物：
  描述：

  3,6-二叔丁基环己-3,5-二烯-1,2-二酮 在 盐酸 、 四丁基氯化铵 、 双氧水 、 二乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 生成 4,5-dichloro-3,6-di-tert-butyl-o-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  Chlorination of 3,6-di-tert-butyl-1,2-benzoquinone in two-phase catalytic system

  摘要：

  Chlorination of 3,6-di-tert-butyl-1,2-benzoquinone in a two-phase catalytic system (CH(2)Cl(2), HCl- H(2)O, H(2)O(2), Bu(4)NCl) led to halogen addition at the C=C bond, and subsequent dehydrochlorination of the adduct gave 3,6-di-tert-butyl-4-chloro-1,2-benzoquinone. Chlorination of the latter afforded 3,6-di-tert-butyl-4,5-dichloro-1,2-benzoquinone.

  DOI：

  10.1134/s1070428011070086

文献信息

• Annulation of a 1,3-dithiole ring to a sterically hindered <i>o</i>-quinone core. Novel ditopic redox-active ligands
  作者：Sergey V Norkov、Anton V Cherkasov、Andrey S Shavyrin、Maxim V Arsenyev、Viacheslav A Kuropatov、Vladimir K Cherkasov

  DOI：10.3762/bjoc.17.26

  日期：——

  spacer seems to be very suitable for the functionalization of sterically hindered o-quinones with additional groups capable of coordination of metal ions and/or possessing a redox activity. An effective method for the synthesis of sterically hindered o-quinones containing 1,3-diketonate, dinitrile and p-quinone-methide functional groups at the periphery of the ligand has been developed. The novel compounds

  稠合的1,3-二硫醇间隔基似乎非常适合用能够配位金属离子和/或具有氧化还原活性的附加基团对位阻邻醌进行官能化。开发了一种有效的合成配体外围含有1,3-二酮、二腈和对醌甲基化物官能团的位阻邻醌的方法。这些新型化合物具有刚性和共轭结构，并表现出邻醌的典型特性。对它们的单还原半醌衍生物的研究表明，自旋密度在整个分子（包括外围片段）中是离域的。第一个带有环状硫杂环的稳定邻醌衍生物已被分离和表征。
• Triphenylantimony(V) catecholato complexes with 4-(2,6-dimethylphenyliminomethyl)pyridine. Structure, redox properties: The influence of pyridine ligand
  作者：Ludmila S. Okhlopkova、Andrey I. Poddel'sky、Ivan V. Smolyaninov、Georgy K. Fukin、Nadezhda T. Berberova、Vladimir K. Cherkasov、Gleb A. Abakumov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.06.025

  日期：2019.10

  6-di-tert-butyl-catecholate, 4,5-Cl2-3,6-DBCat is 4,5-dichloro-3,6-di-tert-butyl-catecholate) containing NPyridine-coordinated neutral donor ligand Py-CHN–Ar. In the absence of donor ligands chlorine-containing catecholate 3 undergoes rearrangement in acetonitrile to form ionic complex [Ph4Sb]+[(4,5-Cl2-3,6-DBCat)2SbPh2]- (7). Complexes have been isolated and characterized by spectroscopic methods and cyclic voltammetry

  三苯基锑（V）儿茶酚酸酯（3,6-DBCat）SbPh 3（1），（4,5-pip-3,6-DBCat）SbPh 3（2）和（4,5-Cl 2 -3，具有中性的4-（2,6-二甲基苯基亚氨基甲基）吡啶（Py-CH N–Ar）的6-DBCat）SbPh 3（3）导致六配位配合物（3,6-DBCat）SbPh 3 ·（Py-CH N–Ar）（4），（4,5-pip-3,6-DBCat）SbPh 3 ·（Py-CH N–Ar）（5）和（4,5-Cl 2 -3,6-DBCat）灰飞虱3 ·（PY-CH N-二AR）（6）（其中3,6- DBCat为3,6-二-叔儿茶酸丁酯4,5-pip-3,6-DBCat是4,5-（N，N'-哌嗪-1,4-二基）-3,6-二叔丁基儿茶酚酯4， 5-Cl 2 -3,6-DBCat是含N吡啶配位的中性供体配体Py-CH N–Ar的4,5-二氯-3,6-二叔丁基-儿茶酚
• Ferrocene-Containing Tin(IV) Complexes Based on <i>o</i>-Benzoquinone and <i>o</i>-Iminobenzoquinone Ligands. Synthesis, Molecular Structure, and Electrochemical Properties
  作者：Svetlana V. Baryshnikova、Andrey I. Poddel’sky、Ekaterina V. Bellan、Ivan V. Smolyaninov、Anton V. Cherkasov、Georgy K. Fukin、Nadezhda T. Berberova、Vladimir K. Cherkasov、Gleb A. Abakumov

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b03757

  日期：2020.5.18

  6-di-tert-butyl-N-(2,6-diisopropylphenyl)-o-amidophenolate, respectively. Complexes 1-9 have been characterized in detail by IR spectroscopy, cyclic voltammetry, and 1H, 13C, and 119Sn NMR spectroscopy. The molecular structures of tin(IV) complexes 5, 7, and 9 in the crystalline state were determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. Complexes demonstrate a series of successive oxidations involving alternately

  向（Fc-IP）2SnII和（Fc-4,6-IP）2SnII（其中Fc-IP为阴离子）类型的双（邻-亚氨基苯酚锡）（II）双（邻-亚氨基酚盐）中添加不同的取代邻苯并醌和邻亚氨基苯醌2-（二茂铁基亚甲基氨基）酚酸酯[Fc-C（H）═N（C6H4）O-]和Fc-4,6-IP为阴离子2-（二茂铁基亚甲基氨基）-4,6-二叔丁基酚酸酯[Fc-C四氢呋喃中的（H）═N（4,6-tBu-C6H2）O-]）导致Sn（II）氧化为Sn（IV）并形成相应的儿茶酚酸锡（IV）（Fc-4,6 -IP）2SnIV（3,6-Cat）（1），（Fc-IP）2SnIV（3,6-Cat）（2），（Fc-4,6-IP）2SnIV（4-Cl-3,6 -Cat）（3），（Fc-IP）2SnIV（4-Cl-3,6-Cat）（4），（Fc-4,6-IP）2SnIV（4,5-Cl2-3,6-Cat ）（5）和（Fc-IP）2SnIV（4
• Products and mechanisms of photochemical transformations of o-quinones
  作者：M. P. Shurygina、Yu. A. Kurskii、N. O. Druzhkov、S. A. Chesnokov、G. A. Abakumov

  DOI：10.1134/s0018143910030148

  日期：2010.5

  The photochemical transformations of quinones by the action of light at λ > 500 nm, namely, the photodecarbonylation and photoreduction reactions were studied with the use of a series of o-benzoquinones and 9,10-phenanthrenequinone as examples. The two-stage mechanism of the decarbonylation reaction of o-benzoquinones was established. At the first stage, rearrangement of a photoexcited quinone molecule

  以一系列邻-苯醌和9,10-菲醌为例，研究了λ> 500 nm下光的作用下醌的光化学转化，即光脱羰和光还原反应。建立了邻苯醌醌脱羰反应的两阶段机理。在第一阶段，将光激发的醌分子重排成双环化合物，该化合物在黑暗反应中自发分解成环戊二烯酮和CO。已经发现，在各种氢供体存在下，邻-苯醌和9,10-菲醌的光还原产物的形成（N，N-二甲基苯胺和聚甲基苯）遵循相同的机理。第一步，制备酚醚，随后通过杂化机理将其定量转化为邻苯二酚或酮醇。酚醚的稳定性取决于反应物的结构和氧化还原特性。
• Replacement of chlorine atoms in 3,6-di-tert-butyl-4,5-dichloro-o-benzoquinone in reactions with alkali metal gem-dithiolates. New o-quinones and their properties
  作者：S. V. Norkov、M. P. Shurygina、A. S. Shavyrin、R. V. Rumyantsev、V. A. Kuropatov、V. K. Cherkasov

  DOI：10.1007/s11172-022-3384-7

  日期：2022.1

  Sterically hindered o-quinones functionalized with additional chelating groups were synthesized by the reaction of 3,6-di-tert-butyl-4,5-dichloro-o-benzoquinone with geminal dithiolates. The spin density distribution in reduced anion-radical derivatives of the new compounds was studied by EPR spectroscopy in order to reveal the possibilities of electronic communication between the coordination sites

  通过 3,6-二叔丁基-4,5-二氯-邻苯醌与偕二硫醇盐反应合成了用额外螯合基团官能化的空间位阻邻醌。通过 EPR 光谱研究了新化合物的还原阴离子自由基衍生物中的自旋密度分布，以揭示双位配体的配位点之间电子通信的可能性。合成并表征了带有环状噻特环的邻醌。