(+)-(2R,3R,5R)-<(2-hydroxypinylidene)amino>acetonitrile | 233590-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(2R,3R,5R)-<(2-hydroxypinylidene)amino>acetonitrile
• CAS: 233590-93-7
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O
• 分子量: 206.288
• InChiKey: MUFHRPRAQSPURX-RDPNCVAISA-N

物化性质

• 沸点：
  312.781±27.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.174±0.14 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  56.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2R,3R,5R)-<(2-hydroxypinylidene)amino>acetonitrile 在 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (+)-(2'R,3'R,5'R)-1-<(2'-hydroxypinylidene)amino>-2-ethenylcyclopropanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  高度官能化的环丙烷的立体选择性合成。在（1S，2S）-2,3-甲基氨基酸的不对称合成中的应用。

  摘要：

  一锅钯（0）催化的α-取代的腈2a-d的阴离子对1,4-二氯丁-2-烯1进行烷基化和S（N）（'）环化可提供高度官能化的环丙烷（E）- 4a-d，非对映选择性，（de 88-100％）。通过这种新方法，进行了一些尝试来实现1-氨基-2-乙烯基环丙烷甲腈（E）-9的不对称合成，即使用手性钯配体，手性氨基乙腈（-）-和（+）-12（来自1-羟基吡啶酮）或手性烯丙基氯（4S）-20b-d和（4R）-20e（来自（2S）乳酸乙酯）指出了钯催化环化步骤的可逆性，这导致观察到的低对映选择性（ee 88％），并提供对映体富集的1-氨基-2-丙烯基环丙烷甲腈（E）-22（ee＞ 83％）的（1S，2S）-2，3-甲基氨基酸的合适前体。

  DOI：

  10.1021/jo982528g
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,5R)-(+)-2-羟基-3-蒎烷酮 、 氨基乙腈 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以93%的产率得到(+)-(2R,3R,5R)-<(2-hydroxypinylidene)amino>acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  高度官能化的环丙烷的立体选择性合成。在（1S，2S）-2,3-甲基氨基酸的不对称合成中的应用。

  摘要：

  一锅钯（0）催化的α-取代的腈2a-d的阴离子对1,4-二氯丁-2-烯1进行烷基化和S（N）（'）环化可提供高度官能化的环丙烷（E）- 4a-d，非对映选择性，（de 88-100％）。通过这种新方法，进行了一些尝试来实现1-氨基-2-乙烯基环丙烷甲腈（E）-9的不对称合成，即使用手性钯配体，手性氨基乙腈（-）-和（+）-12（来自1-羟基吡啶酮）或手性烯丙基氯（4S）-20b-d和（4R）-20e（来自（2S）乳酸乙酯）指出了钯催化环化步骤的可逆性，这导致观察到的低对映选择性（ee 88％），并提供对映体富集的1-氨基-2-丙烯基环丙烷甲腈（E）-22（ee＞ 83％）的（1S，2S）-2，3-甲基氨基酸的合适前体。

  DOI：

  10.1021/jo982528g

文献信息

• Asymmetric Palladium(0) Catalyzed Tandem Alkylation and S_N′ Cyclization of 1,4-Dichlorobut-2-ene by Chiral Imines of Aminoacetonitrile for the Total Synthesis of 1-Aminocyclopropanecarboxylic Acids
  作者：Philippe Dorizon、Guifa Su、Guitte Ludvig、Lilyia Nikitina、Jean Ollivier、Jacques Salaün

  DOI：10.1055/s-1998-1687

  日期：1998.5

  Chiral imines (-)- and (+)-8a, prepared from aminoacetonitrile and (-)- or (+)-1-hydroxypinanones, reacted with E- and Z-1,4-dichlorobut-2-enes 1 in the presence of (S)- or (R)-BINAP palladium(0) complexes to produce the diastereoselectively pure 1-amino-2-vinylcyclopropane carbonitrile E-13a, suitable precursor of ACCs. However subsequent Pd(0) induced reversible ring opening of the vinylcyclopropane moiety seems responsible for the low enantiomeric excesses obtained (≤32% ee).

  由氨基乙腈和（-）或（+）-1-羟基蒎烷酮制备的手性亚胺（-）和（+）-8a，在与（S）或（R）-BINAP钯（0）配合物存在下，与E和Z-1,4-二氯丁-2-烯1反应，以高度对映选择性纯的形式生成1-氨基-2-乙烯基环丙烷氰化物E-13a，这是一种适合生成ACCs的前体。然而，随后的Pd（0）引发的乙烯基环丙烷单元可逆环打开似乎是导致获得的低对映体过剩（≤32% ee）的原因。