methyl (6S,4E)-7-(dimethyl-t-butylsiloxy)-6-hydroxyhept-4-enoate | 82132-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (6S,4E)-7-(dimethyl-t-butylsiloxy)-6-hydroxyhept-4-enoate
• 英文别名: methyl (E,6S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-hydroxyhept-4-enoate
• CAS: 82132-37-4
• 化学式: C₁₄H₂₈O₄Si
• 分子量: 288.459
• InChiKey: VIZFUSVPIQGPOH-CRALRDPISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (6S,4E)-7-(dimethyl-t-butylsiloxy)-6-hydroxyhept-4-enoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 甲基锂 、 对甲苯磺酸 、 丙酸 、 magnesium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 xylene 为溶剂， 反应 23.25h， 生成 methyl (1R,2S)-<2-<3'-hydroxyprop-1'(E)-enyl>-1-methyl-5-oxocyclopentyl>acetate
  参考文献：
  名称：

  Suzuki, Toshio; Sato, Etsuko; Unno, Katsuo, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 2263 - 2268

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl (6S,4E)-6,7-isopropylidenedioxyhept-4-enoate 在 咪唑 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (6S,4E)-7-(dimethyl-t-butylsiloxy)-6-hydroxyhept-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Suzuki, Toshio; Sato, Etsuko; Unno, Katsuo, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 2263 - 2268

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of (3S)-[3-hydroxy-(E)-prop-1-enyl]cyclopentanone, potential versatile chiral synthon for natural products from(R)-1,2-isopropylideneglyceraldehyde
  作者：Tetsuji Kametani、Toshio Suzuki、Etsuko Sato、Masahiro Nishimura、Katsuo Unno

  DOI：10.1039/c39820000123

  日期：——

  (3S)-[3-Hydrox-(E)-Prop-1-enyl]cyclopentanone (1) has been synthesised from an easily available chiral starting material, (R)-1,2-isopropylideneglyceraldehyde (4) through orthoester Claisen rearrangement of (5) and (7).

  （3 S）-[3-羟基-（E）-丙-1-烯基]环戊酮（1）由易于获得的手性原料（R）-1,2-异亚丙基甘油醛（4）通过原酸酯克莱森（Claisen）合成（5）和（7）的重排。
• New route to (+)-(20R)-De-AB-cholesta-8(14),22-dien-9-one and (+)-(20S)-De-AB-isocholesta-8(14),22-dien-9-one from (S)- and (R)-2,3-O-isopropylideneglyceraldehyde
  作者：Toshio Suzuki、Etsuko Sato、Katsuo Unno、Tetsuji Kametani

  DOI：10.1039/c39880000724

  日期：——

  The optically active (+)-(20R)-de-AB-cholesta-8(14),22-dien-9-one (1) and (+)-(20S)-de-AB-isocholesta-8(14),22-dien-9-one (2) have been synthesised via stereo- and regio-selective Michael addition to the (3S)-methylcyclopentanone (4) derived from (S)-2,3-O-isopropylideneglyceraldehyde (5) and its (R)-isomer; the methyl group at C20 in (1) and (2) was introduced by Claisen rearrangement of the allyl

  旋光的（+）-（20 R）-de- AB -cholesta-8（14），22-dien-9-一（1）和（+）-（20 S）-de- AB -isocholesta-8 （14），22-dien-9-one（2）已通过立体和区域选择性迈克尔加成反应衍生自（S）-2,3- O-异亚丙基甘油醛的（3S）-甲基环戊酮（4）（5）及其（R）-异构体；（1）和（2）中C 20处的甲基通过烯丙基乙烯基醚的克莱森重排（12），然后分别将所得的均醛（13）和（14）脱羰。
• Potential Intermediates to Vitamin D3 and Steroids: Enantioselective Syntheses of(20R)-and(20S)-De-AB-cholesta-8(14),22-dien-9-one from (S)-and (R)-2,3-O-Isopropylideneglyceraldehyde.
  作者：Toshio SUZUKI、Etsuko SATO、Katsuo UNNO

  DOI：10.1248/cpb.41.244

  日期：——

  Enantioselective syntheses of both (20R)- and (20S)-de-AB-cholesta-8(14), 22-dien-9-one (22 and 23), which are potential intermediates leading to vitamin D3, steroids and their analogues, have been developed. The (3R)-methyl-cyclopentanone 12 was obtained through a known procedure starting with (S)-2, 3-O-isopropylideneglyceraldehyde (8) or through inversion of the C6 position in compound 5 using the Mitsunobu reaction followed by orthoester Claisen rearrangement. The construction of the trans-angularly methylated CD ring was accomplished through stereo- and regioselective Michael addition of the lithium enolate of 12 to α-silylated vinyl ketone, followed by intramolecular aldol condensation.

  (20R)- 和 (20S)-de-AB-cholesta-8(14)、22-dien-9-one（22 和 23）的对映选择性合成，它们是产生维生素 D3、类固醇及其类似物的潜在中间体，已经开发出来。 (3R)-甲基-环戊酮 12 通过已知的程序获得，从 (S)-2, 3-O-异丙叉基甘油醛 (8) 开始，或通过使用 Mitsunobu 反应然后进行原酸酯 Claisen 重排来反转化合物 5 中的 C6 位。跨角甲基化CD环的构建是通过12的烯醇锂与α-甲硅烷基化乙烯基酮的立体和区域选择性迈克尔加成，然后进行分子内羟醛缩合来完成的。
• SUZUKI TOSHIO; SATO ETSUKO; UNNO KATSUO; KAMETANI TETSUJI, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1986) N 12, 2263-2268
  作者：SUZUKI TOSHIO、 SATO ETSUKO、 UNNO KATSUO、 KAMETANI TETSUJI

  DOI：——

  日期：——