(S)-2,2-dimethyl-4-((S)-oxiran-2-ylmethyl)-1,3-dioxolane | 101977-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2,2-dimethyl-4-((S)-oxiran-2-ylmethyl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: (2'S,5S)-2,2-dimethyl-5-(2',3'-epoxypropyl)-1,3-dioxane；(4S)-2,2-dimethyl-[(2S)-epoxyprop-1-yl]-1,3-dioxolane；(4S)-2,2-dimethyl-4-[[(2S)-oxiran-2-yl]methyl]-1,3-dioxolane
• CAS: 101977-98-4
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: HHWOJKKUXFEPSG-BQBZGAKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2,2-dimethyl-4-((S)-oxiran-2-ylmethyl)-1,3-dioxolane 在 4-二甲氨基吡啶 、 Amberlite 120 acidic exchange resin 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 87.42h， 生成 (2S,4R,9R)-(6E)-1,2-epoxy-10-benzyloxy-7,9-dimethyl-4-(dimethyl-t-butylsilyloxy)dec-6-ene
  参考文献：
  名称：

  3,4-二氢-2- ħ吡喃方法（+） -米尔倍霉素β 3。第2部分。（2 R，4 S，6 S，8 R，9 S）-2-[（5 R）-（2 E）-3-甲基-5-甲酰基-己-2-烯的合成方法的改进-1-基] -8,9-二甲基-4-（二甲基叔丁基甲硅烷氧基）-1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷

  摘要：

  的标题化合物（的更有效的合成2米尔倍霉素β -先前的（+），总合成中使用的），3（1）进行说明。序列中的关键步骤涉及通过金属化（2 R，3 S）-2,3-二甲基-3,4-二氢-2 H-吡喃（5）的有机铜酸盐对环氧乙烷（4）进行亲核裂解。。

  DOI：

  10.1039/p19870002189
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-(2-羟乙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环 在 正丁基锂 、 三氧化硫吡啶 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (S)-2,2-dimethyl-4-((S)-oxiran-2-ylmethyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  C(21)−C(40) of Tetrafibricin via Metal Catalysis: Beyond Stoichiometric Chiral Reagents, Auxiliaries, and Premetalated Nucleophiles

  摘要：

  The C(21)-C(40) fragment of fibrinogen receptor inhibitor tetrafibricin was prepared in 12 steps from propane diol (longest linear sequence). In this approach, 6 C-C bonds are formed via asymmetric iridium catalyzed transfer hydrogenative carbonyl allylation and 2 C=C bonds are formed via Grubbs olefin cross-metathesis.

  DOI：

  10.1021/ol200735r

文献信息

• Spongipyran synthetic studies. Total synthesis of (+)-spongistatin 2
  作者：Amos B. Smith、Qiyan Lin、Victoria A. Doughty、Linghang Zhuang、Mark D. McBriar、Jeffrey K. Kerns、Armen M. Boldi、Noriaki Murase、William H. Moser、Christopher S. Brook、Clay S. Bennett、Kiyoshi Nakayama、Masao Sobukawa、Robert E. Lee Trout

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.001

  日期：2009.8

  stereogenicity in the CD spiroketal; use of sulfone addition/Julia methylenation sequences to unite the AB and CD fragments and introduce the C(44)–C(51) side chain; and fragment union and final elaboration to (+)-spongistatin 2 (2) exploiting Wittig olefination to unite the advanced ABCD and EF fragments, followed by regioselective Yamaguchi macrolactonization and global deprotection. Correction of the CD spiro

  描述了获得 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )，一种有效的细胞毒性海洋大环内酯的收敛合成策略的演变。合成的亮点包括：开发多组分二噻烷介导的关键结合策略，专门为构建海绵抑素AB和CD螺环系统而设计和实施；应用 Ca II离子控制的酸促进平衡，以设置CD螺旋酮中热力学不太稳定的轴向 - 赤道立体性；使用砜加成/Julia 甲基化序列来结合AB和CD片段并引入 C(44)–C(51) 侧链；利用 Wittig 烯化将先进的ABCD和EF片段结合起来，然后是区域选择性 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护，从而形成 (+)-海绵抑素 2 ( 2 ) 的片段结合和最终阐述。随后通过在 Ca II离子存在下进行酸平衡以提供 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )来校正CD螺环立体定向性。合成以最长的 41 步线性序列进行。
• Alternative total synthesis of dendrodolide-L
  作者：Sridhar Musulla、Y Bharathi Kumari、Mahesh Madala、A Srinivasa Rao、Venkata Naresh Vema

  DOI：10.1080/14786419.2019.1608543

  日期：2020.11.1

  Abstract A new synthetic route for the total synthesis of dendrodolide-L has been developed from known chiral epoxides. The key reactions involved in this synthesis are regioselective ring-opening of epoxide, Yamaguchi esterification and ring-closing metathesis reactions (RCM) to result the target compound.

  摘要 从已知的手性环氧化物已经开发出一种新的全合成树突醛-L的合成途径。该合成中涉及的关键反应是环氧化物的区域选择性开环，山口酯化和闭环复分解反应（RCM），以生成目标化合物。
• Sulfanylation of 1,3-dithiane anions by 5-(alkylsulfanyl)-1-phenyltetrazoles
  作者：Venugopal Gudipati、Reena Bajpai、Dennis P. Curran

  DOI：10.1135/cccc2008195

  日期：——

  An unusual reaction between 1,3-dithiane anions and by 5-(alkylsulfanyl)-1-phenyltetrazoles has been discovered in which the dithiane anion formally displaces the 1-phenyltetrazole ring from sulfur to provide a sulfanylated dithiane.

  1,3-二硫代烷基阴离子与5-(烷基硫基)-1-苯基四唑之间发现了一种不寻常的反应，其中二硫代烷基阴离子在形式上将1-苯基四唑环从硫上取代，形成了硫代二硫代基。
• Preparation of spiroketals by reaction of anions from 2-benzenesulphonyltetrahydropyrans with epoxides: synthesis of the c-11 to c-25 fragment of the milbemycins
  作者：Christine Greek、Peter Grice、Steven V. Ley、Anne Wonnacott

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85190-4

  日期：1986.1

  Deprotonation of 2-benzenesulphonyltetrahydropyrans with n-butyllithium affords anions which react with substituted epoxides to give spiroketals upon acidification. Using this approach a highly convergent synthesis of the C-11 to C-25 fragment of the milbemycins was achieved.

  用正丁基锂对2-苯磺酰基四氢吡喃进行质子化反应，得到的阴离子可与取代的环氧化物反应，在酸化时可得到螺缩酮。使用这种方法，实现了米尔贝霉素的C-11至C-25片段的高度收敛合成。
• Multicomponent Linchpin Couplings. Reaction of Dithiane Anions with Terminal Epoxides, Epichlorohydrin, and Vinyl Epoxides:  Efficient, Rapid, and Stereocontrolled Assembly of Advanced Fragments for Complex Molecule Synthesis
  作者：Amos B. Smith、Suresh M. Pitram、Armen M. Boldi、Matthew J. Gaunt、Chris Sfouggatakis、William H. Moser

  DOI：10.1021/ja0376238

  日期：2003.11.1

  The development, application, and advantages of a one-flask multicomponent dithiane linchpin coupling protocol, over the more conventional stepwise addition of dithiane anions to electrophiles leading to the rapid, efficient, and stereocontrolled assembly of highly functionalized intermediates for complex molecule synthesis, are described. Competent electrophiles include terminal epoxides, epichlorohydrin

  描述了单瓶多组分二噻烷关键偶联方案的开发、应用和优势，而不是将二噻烷阴离子逐步添加到亲电试剂中，从而快速、高效和立体控制地组装用于复杂分子合成的高度官能化中间体。 . 有效的亲电试剂包括末端环氧化物、表氯醇和乙烯基环氧化物。使用表氯醇和乙烯基环氧化物可以实现高化学选择性。对于乙烯基环氧化物，二噻烷阴离子的空间性质至关重要；空间上不受阻碍的二噻烷阴离子提供 S(N)2 加合物，而受阻碍的阴离子主要导致 SN2' 加合物。机理研究表明 SN2' 过程是通过对乙烯基环氧化物的顺式加成而发生的。