pbn | 869086-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: pbn
• 英文别名: 2-Pyridin-2-ylbenzo[b][1,5]naphthyridine
• CAS: 869086-14-6
• 化学式: C₁₇H₁₁N₃
• 分子量: 257.294
• InChiKey: HPGUVUKPPQYTEW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zinc perchlorate 、 pbn 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种 NAD+ 型地球丰富的金属络合物，可实现光驱动醇氧化

  摘要：

  首次发现 NAD +型地球丰度金属络合物 [Zn(pbn) 2 (H 2 O)](ClO 4 ) 2 ( 1 )醇生成相应的醛和酮化合物。此外，双电子还原的 Zn( II ) 配合物 [Zn(pbnH-pbnH)(ClO 4 ) 2 ] ( 1 red ) 包含新型 C-C 偶联配体，通过光诱导醇氧化获得1，被成功分离并完全表征。我们澄清了醇的光化学氧化通过1通过电子转移和质子转移机制产生1红色收益，如基于吸收光谱测量的动力学分析所阐明的。

  DOI：

  10.1039/d1cc04665a

文献信息

• Electrochemical behavior of a Rh(pentamethylcyclopentadienyl) complex bearing an NAD⁺/NADH-functionalized ligand
  作者：Katsuaki Kobayashi、Take-aki Koizumi、Debashis Ghosh、Takashi Kajiwara、Susumu Kitagawa、Koji Tanaka

  DOI：10.1039/c7dt04594h

  日期：——

  acetic acid to the solution afforded the proton-coupled two-electron reduction of [1]Cl at −0.62 V, from which [RhCp*(pbnHH)Cl]+ was selectively generated, probably via a hydride transfer from a RhIII–hydride intermediate to the pbn ligand. Complex [1]Cl is stable under acidic conditions, whereas a methyl proton of the Cp* moiety dissociates under basic conditions. The resulting anionic methylene group

  带有NAD + / NADH官能化配体[RhCp *（pbn）Cl] Cl（[ 1 ] Cl，pbn =（2-（2-吡啶基）苯并[ b ]-合成了1，5-萘啶）。CH 3 CN中[ 1 ] Cl的循环伏安图显示在E 1/2 = -0.58和-1.53​​ V时（相对于饱和甘汞电极（SCE））有两个可逆的氧化还原波，分别对应于Rh III / Rh I和PBN / PBN -氧化还原电对，分别。向溶液中添加乙酸可实现[ 1的质子耦合双电子还原]。在-0.62 V下的] Cl ，可能通过从Rh III-氢化物中间体到pbn配体的氢化物转移而选择性地生成[RhCp *（pbnHH）Cl] +。络合物[ 1 ] Cl在酸性条件下是稳定的，而Cp *部分的甲基质子在碱性条件下会解离。所得的阴离子亚甲基攻击pbn的游离吡啶的对位碳，并伴随着配体氮原子的质子化。结果，用碱处理[ 1 ] Cl可以选择性地产生环状配合物[
• Photoinduced four- and six-electron reduction of mononuclear ruthenium complexes having NAD+ analogous ligands
  作者：Takashi Fukushima、Tohru Wada、Hideki Ohtsu、Koji Tanaka

  DOI：10.1039/c0dt00504e

  日期：——

  The ruthenium complexes [Ru(bpy)(pbn)2](PF6)2 ([2]2+; bpy = 2,2′-bipyridine, pbn = 2-(2-pyridyl)benzo[b]-1,5-naphthyridine) and [Ru(pbn)3](PF6)2 ([3]2+) were synthesized. Photoirradiation (λ > 420 nm) of [2]2+ and [3]2+ in CH3CN/triethanolamine (TEOA) brought about proton coupled four- and six-electron reduction of the complexes to produce [Ru(bpy)(pbnH2)2](PF6)2 ([2·H4]2+; pbnH2 = 5,10-dihydro-2-(2-pyridyl)benzo[b]-1,5-naphthyridine) and [Ru(pbnH2)3](PF6)2 ([3·H6]2+), respectively. The photoexcited [RuIII(bpy)(pbn˙−)(pbnH2)]2+ intermediate is quenched by intermolecular electron transfer from TEOA to RuIII, while intramolecular transfer from pbnH2 to RuIII is negligible. As a result, novel photochemical four- and six-electron reduction of [2]2+ and [3]2+ is achieved through repetition of the two-electron reduction of the Ru-pbn group. The high efficiency photochemical two-, four- and six-electron reductions of [Ru(bpy)2(pbn)]2+ ([1]2+), [2]2+ and [3]2+, respectively, by taking advantage of proton coupled two electron reduction of NAD+ analogous type ligands such as pbn opens a general pathway for multi-electron reduction of metal complexes via illumination with visible light.

  钌配合物[Ru(bpy)(pbn)2](PF6)2 ([2]2+; bpy = 2,2′-联吡啶, pbn = 2-(2-吡啶基)苯并[b]-1,5-萘啶)和[Ru(pbn)3](PF6)2 ([3]2+)被合成。在CH3CN/三乙醇胺(TEOA)中对[2]2+和[3]2+进行光照射(λ > 420 nm)，实现了配合物的质子耦合四电子和六电子还原，分别生成[Ru(bpy)(pbnH2)2](PF6)2 ([2·H4]2+; pbnH2 = 5,10-二氢-2-(2-吡啶基)苯并[b]-1,5-萘啶)和[Ru(pbnH2)3](PF6)2 ([3·H6]2+)。光激发的[RuIII(bpy)(pbn˙−)(pbnH2)]2+中间体通过分子间电子从TEOA转移到RuIII而被淬灭，而分子内从pbnH2到RuIII的转移可以忽略不计。因此，通过重复Ru-pbn基团的二电子还原，实现了新型光化学四电子和六电子还原反应。利用质子耦合二电子还原类似NAD+的配体如pbn，通过可见光照射，实现了[Ru(bpy)2(pbn)]2+ ([1]2+), [2]2+和[3]2+的高效光化学二电子、四电子和六电子还原，为金属配合物的多电子还原打开了一条通用途径。
• Base assisted C–C coupling between carbonyl and polypyridyl ligands in a Ru-NADH-type carbonyl complex
  作者：Debashis Ghosh、Takashi Fukushima、Katsuaki Kobayashi、Susan Sen、Susumu Kitagawa、Tatsuhisa kato、Koji Tanaka

  DOI：10.1039/c7dt00312a

  日期：——

  complex. Indeed, [Ru(tpy)(pbnHH)(CO)]2+ was quantitatively oxidized to [Ru(tpy)(pbn)(CO)]2+ upon treatment with one equiv. of 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone (DDQ). The reactivity of [Ru(tpy)(pbnHH)(CO)]2+ with various bases was studied herein. Treatment of [Ru(tpy)(pbnHH)(CO)]2+ with a suitable organic base, 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene (DBN), resulted in the formation of a new five-membered

  钌（II）NAD型络合物[Ru（tpy）（pbn）（Cl）] +（tpy = 2,2'：6'，2''-叔吡啶; pbn = 2-（吡啶- 2-yl）苯并[ b ] [1,5]萘啶）在150°C的H 2 O中与CO加压（2 MPa），选择性地生成了两电子还原的钌（II）-NADH型羰基络合物，[ Ru（tpy）（pbnHH）（CO）] 2+（pbnHH = 2-（吡啶-2-基）-5,10-二氢苯并[ b ] [1,5]萘啶），而不是氧化的[Ru（tpy） ）（pbn）（CO）] 2+络合物。实际上，在用一个当量处理后，[Ru（tpy）（pbnHH）（CO）] 2+被定量氧化为[Ru（tpy）（pbn）（CO）] 2+。的2,3-二氯-5,6-二氰基p-苯醌（DDQ）。本文研究了[Ru（tpy）（pbnHH）（CO）] 2+与各种碱的反应性。[Ru（tpy）（pbnHH）（CO）] 2+用合适的有机碱1
• Reactivity of a fac-ReCl(α-diimine)(CO)₃complex with an NAD⁺model ligand toward CO₂reduction
  作者：Yasuo Matsubara、Sean E. Hightower、Jinzhu Chen、David C. Grills、Dmitry E. Polyansky、James T. Muckerman、Koji Tanaka、Etsuko Fujita

  DOI：10.1039/c3cc47699e

  日期：——

  The reactivity of a rhenium complex containing an NAD(+) model ligand was examined toward photochemical formation of the corresponding NADH-like dihydro form of the complex and electrochemical CO2 reduction. The hydricity of the NADH-like complex was estimated by a thermodynamic cycle and reaction with Ph3C(+).

  考察了含有NAD（+）模型配体的rh络合物的反应活性，以观察该络合物的相应NADH样二氢形式的光化学形成以及电化学还原CO2的情况。通过热力学循环和与Ph3C（+）的反应来估计类似NADH的复合物的水合度。
• Reversible Hydride Generation and Release from the Ligand of [Ru(pbn)(bpy)2](PF6)2 Driven by a pbn-Localized Redox Reaction
  作者：Take-aki Koizumi、Koji Tanaka

  DOI：10.1002/anie.200500760

  日期：2005.9.12