phenyl 2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-α/β-D-glucopyranoside | 201015-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-α/β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4R,5R)-5-azido-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-phenylsulfanyloxane
• CAS: 201015-97-6
• 化学式: C₃₃H₃₃N₃O₄S
• 分子量: 567.709
• InChiKey: HNQSPKXBJIVZII-SVBJYHHJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  76.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-α/β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 水 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 2-amino-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-O,2-N-(ethan-1-yl-1-ylidene)-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  2-乙酰氨基-2-脱氧糖基供体在低温下的糖基化：非恶唑啉法的范围

  摘要：

  研究了1，2-反式-β-连接的2-乙酰氨基-2-脱氧糖苷的直接构建。3,4,6-三-O-苄基和3,4,6-三-O-乙酰基保护的糖基二乙基亚磷酸酯和4,6 - O-亚苄基保护的半乳糖基亚磷酸二乙酯分别与多种受体反应化学计算量的Tf 2 NH在CH 2 Cl 2中存在的醇在-78°C的条件下，以完全高的立体选择性提供高至高收率的相应β-糖苷。一些实验提供了有力的证据，表明相应的恶唑啉鎓离子不负责该反应。我们证明了与相应的亚糖基亚氨酸酯和硫代糖苷的糖基化作用也在低温下进行，表明这些供体是亚磷酸酯的有吸引力的替代物的可能性。基于用2-乙酰氨基-2-脱氧甘露糖基供体获得的结果，提出了一种合理的反应机理，该机理以糖基三氟酰亚胺和接触离子对为反应性中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00138
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2-azido-2-deoxy-3,4,6-tri-O-acetyl-1-thio-α/β-D-glucopyranoside 在 sodium hydroxide 、 n-BuNHSO4 、 水 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 phenyl 2-azido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-α/β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Glycosyl Inositol Derivatives Related to Inositolphosphoglycan Mediators: Synthesis, Structure, and Biological Activity

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19990104)5:1<320::aid-chem320>3.0.co;2-k

文献信息

• Modulating Heparanase Activity: Tuning Sulfation Pattern and Glycosidic Linkage of Oligosaccharides
  作者：Sanyong Zhu、Jiayi Li、Ravi S. Loka、Zhenfeng Song、Israel Vlodavsky、Kezhong Zhang、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.0c00156

  日期：2020.4.23

  Heparanase cleaves polymeric heparan sulfate (HS) molecules into smaller oligosaccharides, allowing for release of angiogenic growth factors promoting tumor development and autoreactive immune cells to reach the insulin-producing β cells. Interaction of heparanase with HS chains is regulated by specific substrate sulfation sequences. We have synthesized 11 trisaccharides that are highly tunable in

  乙酰肝素酶将聚合的硫酸乙酰肝素（HS）分子裂解为较小的寡糖，从而释放促血管生成生长因子，从而促进肿瘤的发展，并使自身反应性免疫细胞到达产生胰岛素的β细胞。乙酰肝素酶与HS链的相互作用受特定底物硫酸化序列的调节。我们已经合成了11种在结构和硫酸化模式上高度可调的三糖，使我们能够确定乙酰肝素酶如何识别HS底物并选择有利的切割位点。我们的研究表明（1）三糖的+1位亚基上的N-SO3-和-2位亚基上的6-O-SO3-对乙酰肝素酶识别至关重要，（2）在-1位亚基上添加2-O-SO3- 3-O-SO3-转化为GlcN单元是不利的，（3）还原端的异头构型（α或β）对于控制乙酰肝素酶活性至关重要。我们的研究还表明，在-2和+1亚位处具有N-和6-O-SO3-的α-三糖抑制了乙酰肝素酶并具有抗水解性。
• H-Phosphonate Synthesis and Biological Evaluation of an Immunomodulatory Phosphoglycolipid from Thermophilic Bacteria
  作者：Chin Heng Gan、Hadhi Wijaya、Lan-Hui Li、Chih-Feng Wei、Yi-Jen Peng、Shih-Hsiung Wu、Kuo-Feng Hua、Yulin Lam

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00487

  日期：2020.4.3

  The synthesis of a library of bacterial phosphoglycolipid, PGL-1, is described. Key features of the synthesis include regioselective esterification of the primary alcohol of the diacylglycerol moiety and an H-phosphonate method to install the phosphate in PGL-1 in comparison with earlier reported procedures. A representative set of PGL-1 analogues was prepared and evaluated for their biological activities

  描述了细菌磷酸糖脂文库PGL-1的合成。与早期报道的方法相比，合成的关键特征包括二酰基甘油部分的伯醇的区域选择性酯化和H-膦酸酯法将磷酸酯安装在PGL-1中。制备了一组代表性的PGL-1类似物，并对其生物学活性进行了评估。结果表明，PGL-1的免疫活性取决于脂肪酸的链长。
• Reagent Controlled Glycosylations for the Assembly of Well-Defined Pel Oligosaccharides
  作者：Liming Wang、Yongzhen Zhang、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00703

  日期：2020.12.18

  A new additive, methyl(phenyl)formamide (MPF), is introduced for the glycosylation of 2-azido-2-deoxyglucose building blocks. A linear α-(1,4)-glucosamine tetrasaccharide was assembled to prove the utility of MPF. Next, a hexasaccharide fragment of the Pseudomonas aeruginosa exopolysaccharide Pel was assembled using a [2 + 2 + 2] strategy modulated by MPF. The used [galactosazide-α-(1,4)-glucosazide]

  引入了一种新的添加剂，甲基（苯基）甲酰胺（MPF），用于2-叠氮基-2-脱氧葡萄糖结构单元的糖基化。组装了线性α-（1,4）-氨基葡萄糖四糖以证明MPF的实用性。接下来，使用由MPF调节的[2 + 2 + 2]策略组装铜绿假单胞菌胞外多糖Pel的六糖片段。使用的4,6- O- DTBS保护的半乳糖基叠氮化物供体合成了使用过的[半乳糖叠氮化物-α-（1,4）-葡糖叠氮化物]二糖结构单元。
• Synthesis of pavoninin-1, a shark repellent substance, and its structural analogues toward mechanistic studies on their membrane perturbation
  作者：Yuki Ohnishi、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1016/s0968-0896(97)00170-3

  日期：1997.12

  Pavoninin-1 (1), which was isolated from a defense secretion of the sole Pardachirus spp. as an ichthyotoxic and a shark repellent principle, and its structural analogue 2 were synthesized, where glycosylation using an 2-azidoglycosyl sulfoxide (10) afforded the corresponding beta-glycoside exclusively in high yield. Introduction of the alpha,beta-unsaturated ketone system in the ring A of 1 was achieved by phenylselenenylation of dihydropavoninin-1 (3) and subsequent oxidative elimination without protection of the hydroxyl groups in the sugar portion. The mode of action of these glycosides was evaluated for their perturbation on phosphatidylcholine liposomal membrane, using the fluorescent dye leakage method. The results revealed that membrane affinity does not parallel membrane perturbation but rather compensates it, and the spatial arrangement of hydrophobic and hydrophilic regions within a molecule is likely to reflect on the difference in potency of action among them. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Application of Glycodiversification:  Expedient Synthesis and Antibacterial Evaluation of a Library of Kanamycin B Analogues
  作者：Jie Li、Jinhua Wang、Przemyslaw Greg Czyryca、Huiwen Chang、Thomas W. Orsak、Richard Evanson、Cheng-Wei Tom Chang

  DOI：10.1021/ol0497685

  日期：2004.4.1

  The expedient synthesis of a library of kanamycin B analogues is reported. The revealed SAR will guide future designs in developing kanamycin-type aminoglycoside antibiotics against drug-resistant bacteria.